芳香性和反芳香性.pptxVIP

第五章：芳香性和芳香化合物的取代反应;二.芳香化合物的取代反应 1. 亲电取代反应 2. 芳环上亲核取代反应 A. 加成－消除机理 B. SN1机理 C.消除－加成机理 （苯炔机理） 三. 芳环上的取代反应及其应用 1. Friedel - Crafts 反应 2. Rosenmund - Braun 反应 ;一.芳香性;芳香化合物的特点： Ａ.较高的C/H比 Ｂ.键长趋于平均化 Ｃ.分子共平面 Ｄ.具有较大的稳定化能(共轭能,共振能) Ｅ.有特殊的波谱:如苯: UV:　184nm,204nm,254nm 　 IR: 3010cm-1,1600～1450cm-1, NMR:存在反磁环流，使去屏蔽区内质子的δ值移向低场（7 ～8），屏蔽区则移向高场． Ｆ．化学特性：易取代，难加成，难氧化 ; 2．Hückel 4n+2规则 Ａ： Hückel 规则的内容：含有4n+2个π 电子的平面共轭单环化合物应具芳香性． Ｂ： Hückel 规则的理论解释： 　　用分子轨道理论计算证明：凡含有4n+2个的平面共轭单环体系，即为π电子数恰好是成键轨道数的二倍．;例如：五元环共轭体系，其分子轨道数及其 能量如下图表示： Ａ．当π电子数为４，则电子填充如下： 　 π电子数不是成键轨道数的２倍，因此无芳香性． ;Ｂ．当π电子数为５，则电子填充如下： 　 　π电子数也不是成键轨道数的２倍，因