CO2加氢合成二甲醚催化剂的研究进展.pdfVIP

第 4l卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．9 2012年 9月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Sep．2012 CO2加氢合成二甲醚催化剂的研究进展 杜建强 (新疆美克化工股份有限公司，新疆 库尔勒 841000) 摘 要：二甲醚是近年来开发的重要的化工产品，用途广泛。本文对二氧化碳加氢合成二甲醚的反应机理及催化 剂研究进展进行了综述。 关键词：二甲醚；CO；催化剂 中图分类号：TQ426 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2012)09-0019-02 二甲醚(DME)，又称 甲醚、氧二甲，是一种无色 度 260℃、压力2MPa、空速 2500h～、CO2和H2摩尔 可燃气体，可压缩液化。二甲醚用途广泛，因而极具 比为 1：3的条件下，CO，转化率为 17．08％，甲醇选 发展潜力。生产二甲醚的方法比较多，主要有 甲醇 择性为76．34％，具有较高的反应活性和选择性。 脱水法和合成气一步法2种。甲醇脱水法以甲醇为 2．2 甲醇脱水生成二甲醚催化剂的研究 原料，产品成本高；由合成气一步法制二甲醚是国内 甲醇脱水反应是酸催化的反应，常用的固体酸 外开发的重点，技术已相当成熟 】『】。近年来，因对温 有复合氧化物、丫一A10、硅铝分子筛、SAPO类分子 室效应和如何利用 自然界廉价丰富的CO，资源合 筛及杂多酸等，以1，一AI：O和HZSM一5最为常用。但 成各种有用的化学品的关注，CO，加氢合成 DME的 是 由于 丫一A1O酸性较弱，甲醇脱水最优活性温度较 研究越来越受到重视 [2]。 高，与铜基甲醇合成催化剂不够匹配，限制了复合催 1 反应机理 化剂的催化性能。与Y．A1O，相比，HZSM．5分子筛 具有活性高、反应温度低以及与铜基甲醇合成催化 目前对于CO：催化加氢合成 DME的反应机理 剂活性温度匹配性好的优点，但 HZSM．5分子筛容 主要有 2种观点：AmenomiyaI3认为CO，首先与氢 易积碳失活。 气反应得到甲酸盐，甲酸盐进一步加氢经过 甲酰基 王继元等人 [以市售 Cu—ZnOA1：O催化剂为 和 甲氧基得到甲醇，甲醇脱水生成DME，因此二甲 甲醇合成组分，以不同固体酸(1，一A12O3、SiO2一A12O，、 醚和甲醇均来 自CO，直接加氢。Kiennemann 认为 HZSM一5、H—Y、H—Mordenite、SAPO一34、几种负载型 由CO加氢生成二 甲醚，CO 首先还原成 CO，再 由 杂多酸)作为脱水组分，制备了一系列 CO加氢合 CO加氢反应生成甲醇，甲醇脱水得到二甲醚， 成二甲醚的复合催化剂，考察了不同固体酸对 CO， 2 催化剂的研究进展 制备二甲醚的影响。研究表明CO，的转化率取决 于Cu．ZnO—A1O催化剂上 甲醇的合成速率，而与固 2．1 CO，加氢合成 甲醇催化剂的研究 体酸的酸性无关。甲醇脱水发生在固体酸的中 ／强 目前CO加氢合成 甲醇的催化剂，通常以CuO／ 酸位上，二甲醚的选择性取决于固体酸的酸