广东助剂会论文-有机紫外吸收剂的研究进展.doc

纺织品中有机紫外吸收剂综述 李强林*四川省教育厅青年基金（No.09ZB004）和四川省教育厅科研基金 (No.09ZC023)通讯作者：李强林 *四川省教育厅青年基金（No.09ZB004）和四川省教育厅科研基金 (No.09ZC023) 通讯作者：李强林(1975-);男; 博士; 讲师; Tel Fax：028 E-mail： HYPERLINK mailto:liqianglin1010@163.com liqianglin1010@163.com；研究方向：主要从事有机合成及纺织品后整理研究。 (四川省纺织品生态染整高校重点实验室 成都纺织高等专科学校染化系，四川 成都 611731) 摘　要：紫外吸收剂广泛用于化妆品、防紫外织物、高分子材料光稳定剂等，不仅可以保护人体皮肤免受过多紫外光的伤害，也可以避免染料、涂料、高分子材料等因紫外光催化反应而破坏高分子结构。本文对9大类紫外吸收剂的结构、紫外吸收机理、特性、应用范围等进行了综述，为紫外吸收剂的分子设计、选择和使用提供参考。 关键词：紫外吸收剂，防紫外织物，研究进展 1 前言 紫外线(UV，200～400 nm)中，近紫外区(UV-C，200～280 nm)的紫外光被大气中的臭氧层所吸收，约10%的UV-B (280～320 mn)和约90%的UV-A(320～400 nm)能透过大气层到达地球表面。UV-B段紫外光是引起皮肤晒伤出现红斑的主要因素，它能引起皮肤的表皮层发生急性伤害；UV-A段紫外光则能穿透表皮直接损伤真皮层，破坏纤维组织，使皮肤老化，出现一些因皮肤长期受损而引起的症状，包括皮肤癌[1]。高分子材料在紫外线和大气中氧的作用下，会迅速发生老化，引起外观、机械性能和电性能等显著恶化。因此，紫外线屏蔽剂不仅广泛用于化妆品(防晒霜等)和防紫外织物等领域，而且也作为光稳定剂广泛用于纤维、室外板材、涂料、清漆、塑料、橡胶等高分子材料。 紫外线屏蔽剂一般都是通过吸收或散射、反射而达到屏蔽紫外线的作用。前者被称为紫外吸收剂，一般为有机化合物；后者被称为紫外散射剂，通常是无机氧化物，如TiO2，ZnO等。本文主要介绍紫外吸收剂。 2 紫外吸收剂的分类 按照分子骨架类型可以分为水杨酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、三甲氧基苯甲酸酯系、对氨基苯甲酸系、肉桂酸苯酯系、樟脑衍生物、苯甲脒系、苯并恶嗪酮系等(图1)；按照分子量大小可以分为高分子型和小分子型紫外吸收剂；按照溶解性可分为水溶性和不溶性紫外吸收剂；按照组成成分可以分为单一型、复合型和LDHs型紫外吸收剂；按照来源可分为天然和合成紫外吸收剂；按用途可分为防晒剂、屏蔽剂和光稳定剂。 图1 有机紫外吸收剂的结构通式。 3 作用机理 紫外吸收剂的分子中都含有能吸收波长小于400 nm紫外光的发色团，如-N=N-、-C=N-、-C=O、-N=O等，主要通过发色团吸收紫外线并将其转化为化学能、热能或者非紫外光能而实现紫外屏蔽功能。 光稳定剂的作用机理：(1)能散射或反射紫外线光波而减少紫外线的透射作用；(2)能强烈吸收高能量的紫外线，将能量转化无害的热能、化学能或长波光能等而释放；(3)能迅速使已经被紫外线激发的高分子激发态淬灭返回基态；(4)能高效捕捉因紫外光引发高聚物产生的游离基，从而达到保护高分子材料免受紫外线破坏的作用[2]。 3.1 水杨酸酯系紫外吸收机理 这类物质存在分子内氢键，在开始吸收的能量很低，而且吸收的波长范围极窄且小于340 nm，但经紫外线照射时，发生分子内重排，转化为紫外线吸收能力更强的二苯甲酮结构，从而使吸收逐渐增强，直到最大吸收[3]（图2）。 图2 水杨酸酯类化合物的紫外线吸收机理。 3.2 二苯甲酮系紫外吸收机理 二苯甲酮衍生物的紫外吸收作用机理如图3[4]。这类分子中的羰基与羟基能产生分子内氢键，构成了一个螯合环，当分子受紫外线照射时吸收能量，分子热振动加剧，分子内氢键破坏，螯合环开环， 把紫外线光能转化为热能而释放出来。此外，分子中的羰基会被吸收的紫外光能量所激发，产生互异构现象，生成烯醇式结构，也消耗掉-部分能量。二苯甲酮的光致互变使光能转为热能，将吸收的能量消耗而恢复到初始分子，因此，长时间的使用不会影响性能。 图3二苯甲酮衍生物的紫外线吸收机理。 3.2 苯并三唑系紫外吸收机理 苯并三唑类紫外吸收剂作用机理与二苯甲酮类相似，它的结构中存在着分子内氢键鳌合环(由羟基与三唑基上的氮所成)，当吸收了紫外光后，氢键断裂或形成光互变异构体，把有害的紫外光变为无害的热能而释放(如图4)。 图4 苯并三唑衍生物的紫外线吸收机理。 4 紫外吸收剂的结构与性能 4.1 水杨酸酯系 水杨酸类是最早被用于防晒目的的紫外吸收剂。多年来，大量的水杨酸类紫外吸收剂被生产出来，并一度被