极谱与伏安分析法课件.pptVIP

§5 伏安分析法; 以滴汞电极为工作电极的伏安分析法称为极谱分析法。 ; 滴汞电极的特点;§5-1 极谱分析的基本原理; 以滴汞电极为阴极，饱和甘汞为阳极进行电解，当工作电池施加给两极上的电压逐渐增大时， 每一个位置都可以从电流表和电压表上测得相应的电流i和电压V值。从而可绘制成i-V曲线，其形状如图5-2所示。此曲线呈阶梯形式，称为极谱波。;二、极谱波的形成过程;2、电流上升部分;3、极限电流部分; id与被测物（Cd 2＋）的浓度成正比，它是极谱定量分析的基础。 id=Kc 当电流等于极限扩散电流的一半时相应滴汞电极电位，称为半波电位（用E1/2表示）。 不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的依据。;三、极谱分析的基本原理; 式中，ESCE为饱和甘汞电极（阳极）的电极电位，Ede为滴汞电极（阴极）的电极电位。;U = - E de (vs.SCE);２、电解条件的特殊性; 离子由溶液本体到达电极表面主要有三种运动形式，即电迁移运动、对流运动和扩散运动。相应地产生三种电流，即电迁移电流、对流电流和扩散电流。 在极谱分析法中完全受扩散运动控制的电流称为扩散电流。;ce;U↗ Ede↘ ce↘ i ↗ 当ce→0　即 ce≈0　达到完全浓差极化，此时产生的扩散电流