氨基磺酸镍制备的研究.docVIP

第18 卷第 9 期 2001年9月 精 细 化 工 Vol. 18 , No . 9 Sept. 2 0 0 1 FINE CHEMICALS 有机电化学与工业 氨基磺酸镍制备的研究 陈兆斌 ,陈淑丽 ,薛鹏冲 ( 山西大学 化学系 ,山西 太原 　 030006) 摘要 : 以镍粉和氨基磺酸为原料 ,并加入 H2O2 ,制备了氨基磺酸镍 ,H2O2 加入镍粉与水的混合物 中的速度不能太快 ,氨基磺酸分批加入 。还以电铸后形成的镍片为原料制备了氨基磺酸镍 : 先 将这些金属镍片制成硝酸镍 ,然后由硝酸镍制成氢氧化镍或碳酸镍 ,最后将其与氨基磺酸反应 生成氨基磺酸镍 。在合成氨基磺酸时 ,发烟硫酸分两批加入 , 第一批发烟硫酸加入后反应温度 为 30 ℃,第二批发烟硫酸加入后 ,反应温度分两阶段提升 ,第一阶段反应温度为 55～60 ℃,第二 阶段为 70～80 ℃,产品晶型好 ,易纯化 ,产率较高 。 关键词 : 氨基磺酸镍 ; 氨基磺酸 ; 金属镍 ; 氢氧化镍 ; 碳酸镍 中图分类号 :TQ247. 56 　　 文献标识码 :A 　　 文章编号 :1003 - 5214 (2001) 09 - 0528 - 03 　　 氨基磺酸镍是镀镍 、 电铸镍所必需的精细化工 [1 ] 原料 。以它为镀镍材料 , 具有在镀件基质表面沉 积快 ,镍镀层内应力大等优点 , 对于它的制备及工 艺 ,有一系列需探索的工作 。另外 ,制备氨基磺酸镍 所必需的原料氨基磺酸 , 不仅是用途广泛的化工原 料 ,而且对植物抗病性 , 具有诱导作用 , 它的生产 工艺也需进一步优化 [3 ] 。 作者对氨基磺酸及氨基磺酸镍的制备进行了研 究 。关于氨基磺酸镍的制备 , 为了适应工业生产中 原料供应的多样性 , 研究中用到的原料有工业品碳 酸镍 ,镍粉 ,模压全息图像制备中电铸模具时形成的 下脚料镍片等 。 [2 ] O H2N C NHSO3 H + H2SO4 1　 实验 1. 1 　 主要仪器和原料 电动增力搅拌器 , 电热套 , 砂芯漏斗 , 熔点测定 仪 , 温 度 计 未 校 正 。发 烟 硫 酸 , w ( 游 离 SO3 ) = 50 % ,分析纯 , 北京化工厂产 ; 发烟硫酸 , w ( 游离 SO3) = 20 % , 工业品 , 太原化工厂产 ; 尿素 , 分析纯 , 北京化工厂产 ; 浓硫酸 w ( H2 SO4 ) = 95 % , 分析纯 , 石家庄试剂厂产 ; 浓硝酸 , 分析纯 , 天津市化学试剂 五厂产 ; 镍粉 ,郑州化玻站进口分装 。 112 　 原理 11211 　 氨基磺酸的制备 O H2N Ξ 收稿日期 :2001 - 02 - 20 O C NH2 + SO3 H2N C NHSO3 H 基金项目 : 国家自然科学基金 和山西省归国留学人员科研基金 ( 晋留 2001 - 1) 资助项目 11212 　 氨基磺酸镍的制备 Ni + H2O2 + 2H2NSO3 H Ni (NO3 ) 2 的制备 : 3Ni + 8HNO3 NiCO3 的制备 : Ni (NO3 ) 2 + Na2 CO3 Ni (OH) 2 的制备 : Ni (NO3 ) 2 + 2NaOH Ni ( H2NSO3 ) 2 的制备 : NiCO3 + 2H2NSO3 H CO2 Ni (OH) 2 + 2H2NSO3 H 113 　 步骤 11311 　 氨基磺酸的制备 1121211 　 直接以镍粉为原料 1121212 　 先制备镍的无机酸盐类 Ξ 2H2NSO3 H + CO2 Ni ( H2NSO3 ) 2 + 2H2O 3Ni (NO3) 2 + 2NO + 4H2O NiCO3 + 2NaNO3 Ni (OH) 2 + 2NaNO3 Ni ( H2NSO3 ) 2 + H2O + Ni ( H2NSO3 ) 2 + 2H2O 在 100 mL 圆底烧瓶中加入 25 mL w ( 游离 SO3 ) = 20 %的发烟硫酸 , 在搅拌下慢慢加入 10 g 尿素 , 加入速度以使反应体系的温度不高于 30 ℃ 为准 ,必 要时用冷水浴控制温度 。当尿素溶解后 ,停止搅拌 , 再用滴液漏斗加入第二批 25 mL w ( 游离 SO3 ) = 过 45 ℃ 为准 ,加入的发烟硫酸所含游离 SO3 与尿素 20 %的发烟硫酸 , 加入速度以使反应体系温度不超 第9期 陈兆斌 ,等 : 氨基磺酸镍制备的研究 ?529 ? 98 %的硫酸和无水乙醇依次洗涤固体物 ,干燥 ,再用 在水浴加热下搅拌反应 10～30 min 后 , 反应体系的 pH = 7 ,滤去过量的 NiCO3 ,将滤液浓缩 , 得蓝色固体 产物 21