课件：氢化可的松的生产工艺new.ppt

* 利用反渗透法处理含铬废水是一种非常有效的方法。利用反渗透法处理废水时，是在外压力下把废水与适宜的膜相接触，这时只有水能够透过膜。结果是让溶解性污染物在废水隔室中浓缩，而另一隔室则可得到净水，以供循环使用。 实际应用时，反渗透过程是在U管型系统中进行的。在压力下，废水流动通过一个由半透膜制成并可耐压运行的内管，净化水则从处于大气压下的由普通管材制成的外管排出。用聚砜酰胺反渗透膜处理含铬废水，其中对铬酸配(GrO3)的脱除率为93%-97%。 * ⑷ 离子交换法 离子交换法处理含铬废水，所用的是阴离子交换树脂。与强碱性阴离子交换树脂相比较，弱碱性阴离子交换树脂对铬的除去率、树脂再生、铬的回收及树脂的转型等过程都优于前者。离子交换法主要过程和反应式如下: 第一个反应式表示离子交换且吸附铬; 第二个反应式表示树脂再生和铬的回收: 第三个反应式表示树脂转型。 * 控制适当的PH值是离子交换法处理含铬废水的关键。一般认为PH处于2～5之间，树脂的工作容量大，交换效率最高。 * 另外，氢化可的松菌丝体、乙酸丁酯液和其他的皮质激素药物如强的松乙酸酯 (Prednisane acetate)菌丝体、节杆菌脱氢发酵液、地塞米松发酵提取液、地塞米松氧桥乙酰化废水、环氧乙酰化废水等废水废渣均可用厌氧处理，最高处理负荷可达到COD 7.11kg/m3/d,去除率为89.67%，总产气量为3.94m3/m3/d ，处理过程中，厌氧污泥应维持在140g/L以上。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * ⑶ 反应条件及影响因素 ① 上溴反应中，对氢溴酸中游离溴的含量应加以限制，一般应＜0.5%，否则在环氧黄体酮的△4(5)的双键发生加成反应。 ② 催化剂Raney镍活性极为重要，实际生产中一般采用中等活性的W2型活性镍。原因:催化剂活性太弱反应不能顺利进行，活性太强又会影响其他易于还原的基团。 Raney镍表面干燥后，遇空气中的氧即迅速反应，引起燃烧，应注意安全，通常将Raney镍浸没在水中备用。 ③ 脱溴反应中生成的HBr对催化剂Raney镍具有毒化作用会阻碍反应进行。应加入适量乙酸铵，一方面可中和HBr，另一方面可与乙酸形成缓冲对体系，达到调节反应液的pH值的目的，以维持反应体系相对稳定。 * 4、 △4孕甾烯-17α,21-二醇-3,20-二酮的制备⑴ 工艺原理 ④为防止△4(5)的碳-碳双键和C3羰基的还原，在实际操作中常加入少量吡啶。在适宜的条件下, △4(5)双键的π电子被活性镍的表面吸附，可发生加氢反应。而吡啶分子中氮原子上具有未共享电子对，比△4(5)碳-碳双键的π电子更易于被活性镍吸附，这样就起到了保护△4(5)的碳-碳双键的作用。 ⑤脱溴反应是一个气-固-液三相反应。须加强搅拌效果，反应设备也必须密闭良好，以有利反应进行。 * 17α-羟基黄体酮经C-21位上碘代和置换二步反应引入乙酰氧基制得△4孕甾烯-17α,21-二醇-3,20-二酮乙酸酯(化合物S)。 17α-羟基 黄体酮 17α-羟基-21 -碘代黄体酮 亲电取代 亲核取代 乙酰氧负离子 * ⑵ 工艺过程 碘代反应:在反应罐内投入氯仿及氯化钙-甲醇溶液1/3量搅拌下投入17α-羟基黄体酮，待全溶后加入氧化钙，搅拌冷至0℃。 * 将碘溶于其余2/3量氯化钙-甲醇液中，慢慢滴入反应罐，保待T=0±2℃，滴毕，继续保温搅拌1.5h。 加入预冷至－10℃的氯化铵溶液，静置，分出氯仿层，减压回收氯仿到结晶析出，加入甲醇，搅拌均匀，减压浓缩至干，即为17α-羟基-21-碘代黄体酮。 酯化反应:加入DMF （N, N-二甲基甲酰胺）总量的3/4，使其溶解降温到10℃左右加入新配制好的乙酸钾溶液(将碳酸钾溶于余下的1/4DMF中，搅拌下加入乙酸和乙酸酐，升温到90℃反应0.5h,再冷却备用)。逐步升温反应到90℃ ,再保温反应0.5h，冷却到-10℃，过滤，用水洗涤，干燥得化合物S，熔点226℃，收率95%。 * * * * ⑶ 反应条件及影响因素 ① 碘代反应的催化剂是氢氧化钙，∵氢氧化钙会呈粘稠状，不易过滤造成后处理麻烦，生产上使用氧化钙，氧化钙与原料中所含的微量水及反应中不断生成的水作用形成氢氧化钙，足以供碘代反应催化之用。为使氢氧化钙生成适当，应控制水分含量。 ② 必须除去过量的氢氧化钙，否则过滤困难会造成产品流失。有效措施:加入氯化按溶液使之与氢氧化钙生成可溶性钙盐而除去。反应中生成的碘化钙也能因与氯化铵作用而除去。 * ③ 碘化物遇热易分解，在置换反应中反应温度宜逐步升高;一般在1h内升至20℃，然后1h升至30℃，再于5h内升至50℃，于5h内逐步升温到90℃ ④ 碘化物与无水碳酸钾在DMF中反应制备化合物S的工艺已应用多年 优点:收