第章分子筛催化剂及其催化作用.pptVIP

大量双五元环通过氧桥连接而成，连接处形成四元环。进一步连接成层状结构，没有笼，层状结构 丝光沸石分子筛（M型分子筛） 孔道： 八元环 2.8?（孔径） 十二元环组成， 孔径平均6.6?（长轴7?，短轴5.8?） 单胞组成： Na8[Al8Si40O96] · 24H2O 特点： 主孔道为一维的孔道，八个Na+四个位于主孔道周围的 八元环组成的孔道中，另四个位置不定 丝光沸石分子筛（M型分子筛） 结构单元与丝光沸石相似 由五元环组成；无笼；只有通道 其中高硅铝比的具有增水性 特点： 高硅 ZSM型沸石 channel intersection 交叉孔道处 straight channel 直孔道 sinusoidal channel 正弦孔道 Al Al Al ZSM-5 的两类孔道及其交叉位 高硅 ZSM型沸石 产品系列： ZSM—5 ZSM—8 ZSM—11； ZSM—21 ZSM—35 ZSM—38等 窗口孔径：约为 0.56—0.6nm Si / Al ＞ 50 ZSM—8 Si / Al ≌ 100 单胞组成： Nan[AlnSi96-nO192]· 16 H2O n＜27 八个Na+中 4个位于两孔道交叉口附近，另外4个不定 高硅 ZSM型沸石 80年代出现第三代新型分子筛 大孔： AlPO—5 0.7—0.8 nm 中孔： AlPO—11 0.6 nm 小孔： AlPO—30 0.4 nm 磷酸铝系分子筛 Structure of AlPO4－5 磷酸铝系分子筛 AIPO4—n系分子筛结构 结构 孔径（nm） 氧环大小 孔容 (cm3/g) O2 H2O AlPO4 - 5 0.8 12 0.18 0.3 AlPO4 - 11 0.61 10 0.11 0.16 AlPO4 - 14 0.41 8 0.19 0.28 AlPO4 - 16 0.3 6 0 0.2 AlPO4 - 17 0.46 8 0.27 0.35 AlPO4 - 20 0.3 6 0 0.24 AlPO4 - 31 0.8 12 0.09 0.17 AlPO4 - 33 0.41 8 0.23 0.23 磷酸铝系分子筛 1992年Mobil公司的科学家首次报道合成了MCM41系列介孔分子筛，它们具有规整有序的孔道结构，比表面积大，孔径可以在1.5～10nm之间可调。这一报道立即引起国际学术界的重视，从此掀起介孔材料研究的热潮 MCM-41 (p6mm) MCM-48( Ia3d) MCM-50(Lá) 介孔分子筛 有序介孔材料的合成机理－－液晶模板机理(LCT) Kresge C T, Leonowicz M E, Roth W J, et al. Nature, 1992, 359: 710-712. Beck J S, Vartuli J C, Roth W J, et al. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114: 10834-10843 分子筛网站：/databases 介孔分子筛 沸石分子筛的催化作用特点 择形作用 离子可交换特性 表面酸碱性质 静电场效应 择形作用 ：反应物择形（a）和产物择形（b） 沸石分子筛的催化作用特点 离子可交换特性 沸石分子筛由于结构中Si和Al的价数不一，造成的电荷不平衡必须由金属阳离子来平衡。 合成时都是引入钠离子，钠离子很容易被其他金属离子交换下来。由于金属离子在沸石分子筛骨架中占据不同的位置，所引起的催化性能也就不一样。通过离子交换，可以调节沸石分子筛晶体内的电场和表面酸度等参数。在制备催化剂时可以将金属离子直接交换到沸石分子筛上，也可以将交换上去的金属离子，还原为金属形态。这比用一般浸渍法所得的分散度要高得多。 沸石分子筛的催化作用特点 * 流量仪表是过程自动化仪表与装置中的大类仪表之一，它被广泛应用于冶金、电力、煤炭、化工、石油、交通、建筑、轻纺、食品、医药、农业、环境保护及人民日常生活等国民经济各个领域，它是发展工农业生产、节约能源、改进产品质量、提高经济效益和管理水平的重要工具，在国民经济中占有重要的地位。 * M41M系列介孔分子筛的的合成将分子筛的孔径从微孔范围扩展到介孔领域，这对于在沸石分子筛中难以完成的大分子催化、吸附与分离等过程具有广阔的应用前景