含二苯并-18-冠-6席夫碱型液晶冠醚钾配合物的液晶行为-应用化学.PDF

第２７卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．１ ２０１０年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１０ 含二苯并１８冠６席夫碱型液晶冠醚钾配合物的液晶行为 ａ，ｂ ａ ａ ｃ 朱　鑫 　张淑媛 　李　辉 　李自法 ａ ｃ ｂ （郑州大学 化学系；材料工程学院　郑州４５００５２；河南中医学院药学院　郑州） 摘　要　以顺（反）４，４′双［４（４′正烷氧基联苯基４羧基）苯亚氨基］二苯并１８冠６（ 和 ）为配体合成 Ⅰ Ⅱ 了２种系列席夫碱型液晶冠醚钾配合物，产率分别为８５５％～９２１％和８８７％～９０７％。配合物的结构通过 元素分析、ＩＲ、ＵＶＶｉｓ和ＡＡＳ等测试技术确证。液晶行为通过ＤＳＣ、ＰＯＭ、ＸＲＤ等方法表征。实验结果表明， 所有配合物均具有热致液晶性，且随分子末端烷氧基碳原子数增加，其熔点和清亮点呈规律性变化。近晶相 温度范围渐增，向列相温度范围递减。与配体相比，配合物液晶态温度范围变宽。 关键词　钾配合物，液晶冠醚，席夫碱型，热致液晶性 中图分类号：Ｏ６２３．６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０１００３８０５ 由于冠醚对金属离子有很强的选择配位能力，所以通过中心桥键将冠醚键合到液晶分子链上形成 各种类型的液晶冠醚，可使其成为既具有液晶的有序性又具有冠醚选择配位功能的新型功能材料。这 种液晶冠醚配体有可能形成新的组装体系，已引起超分子化学和新材料领域广泛关注［１～４］。作者曾报 ［５］ ［６］ 道了酰胺型液晶冠醚钾配合物 和席夫碱型液晶冠醚配体 液晶行为与结构变化的一些规律。本文合 成了系列顺反异构席夫碱型液晶二苯并１８冠６钾的配合物，研究了钾离子的引入对配体液晶性能的 影响。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＳＴ０２型元素分析仪（法国Ｈｅａｅｕｓ公司）；ＮｉｃｏｌｅｔＮｅｘｕｓ４６０型ＦＴＩＲ红外光谱仪（美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公 司），ＫＢｒ压片；ＳＨＩＭＡＤＺＵＵＶ２４０１ＰＣ型紫外可见分光光度计（ＤＭＦ，日本岛津）；ＮｉｋｏｎＥｃｌｉｐｉｃｅＥ６００ ＰＯＬ型热台偏光显微镜（ＰＯＭ，日本尼康）；ＨｉｔａｃｈｉＺ８０００型原子吸收光谱仪（ＡＡＳ，日本日立），分析配 合物中Ｋ含量；ＮＥＴＺＡＣＨＤＳＣ２０４型热分析仪（ＤＳＣ，德国Ｎｅｔｚａｃｈ公司），升温速率 １０Ｋ／ｍｉｎ，Ｎ气气 ２ 氛；Ｄ／ＭＡＸ３Ｂ型自动Ｘ射线衍射仪（日本理学），Ｃｕ靶，Ｋ 线，弯曲石墨晶体单色器单色化， ＝ α λ ０１５４０６，管电压３５ｋＶ，管电流３０ｍＡ，扫描范围１４°～４０°。自制液晶配体，其余试剂均为分析纯。顺 （反）４，４′双［４（４′正烷氧基联苯基４羧基）苯亚氨基］二苯并１８冠６（ 和 ）按文献［６］方法合成 Ⅰ Ⅱ 及分离，其结构式如Ｓｃｈｅｍｅ１所示。 Ｓｃｈｅｍｅ１　ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅＳｈｉｆｆｂａｓｅｔｙｐｅｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｃｒｏｗｎｅｔｈｅｒｌｉｇａｎｄｓ ２００９０１０８收稿，２００９０５２５修回 国家自然科学基金（ 、河南省自然科学基金（０８２３００４２００６０）和河南省教育厅自然科学基金（２