工科化学答案第五章氧化还原反应与电化学.docVIP

第五章 氧化还原反应与电化学 教学内容 1. 氧化数；2.原电池与原电池电动势；3. 金属的腐蚀与防护；4.电解的基本原理及应用。 教学要求 了解氧化数的概念及确定方法；掌握原电池的组成、结构、符号表示、电极反应及电池反应的表示方法；了解电极电势的产生原因和测求方法；掌握浓度对电极电势的影响及Nernst方程的有关计算；了解电解池的结构特点；理解理论分解电压、实际分解电压的概念及产生原因；了解电解的应用；熟悉金属电化学腐蚀的产生原因及析氢腐蚀、吸氧腐蚀的主要特点；了解电化学腐蚀的主要防护方法。 知识点与考核点 1．氧化数 某元素的一个原子在化合状态时的形式电荷数（可以为分数）。 2．电对 同一元素氧化数高的状态（氧化态）与其氧化数低的状态（还原态）构成 一个电对。 通常表述为氧化态/还原态，例如，Cu2+/Cu、Zn2+/Zn、 Fe3+/Fe2+、Fe2+/Fe、O２／H2O2、H2O2/OH– 等。 3．原电池 借助氧化还原反应直接产生电流的装置。 4．原电池装置的符号表示：（以铜锌原电池为例） （－）Zn | Zn2+（c1）|| Cu2+（c2）| Cu（+） 负极反应：Zn（s）→Zn2+（aq）+2e – 正极反应： Cu2+（aq）+2e–→Cu（s） 电池总反应： Cu2+（aq）+ Zn（s）= Cu（s） + Zn2+（aq） 5．原电池装置的符号表示书写规则 （1）负极在左侧，正极在右侧， （2）两个半电池的中间用盐桥“||”连接， （3）盐桥两侧分别是正、负极的离子“Zn2+（c1）||Cu2+（c2）”，溶液需标 出离子的浓度。 例：将下列氧化还原反应组成原电池，写出电极反应。 （1）Sn2+（aq）+2Fe3+（aq）= Sn4+（aq）+2Fe2+ （aq） 解：原电池符号表示式为 （－）Pt | Sn2+ (c1), Sn4+ (c2) || Fe3+ (c3), Fe2+ (c4) | Pt（＋） 负极反应：Sn2+（aq） → Sn4+ （aq）+2e – 正极反应：2Fe3+（aq）+ 2e – →2Fe2+（aq） 说明：① 反应物中氧化剂的还原反应为正极反应，还原剂的氧化反应为负极反应。 ② 没有金属作为电极，故选用不参与反应、只起导电作用的Pt或石墨等惰性电机作为辅助电极。 （2）2HCl（aq） + Zn（s）= H2（g）+ ZnCl2（aq） 解：原电池符号表示式为 （－）Zn| Zn2+ (c1) || H+ (c2) | H2（p），(Pt)（＋） 正极反应：2H+（aq） + 2e – → H2 g 负极反应：Zn（s）→ Zn2+（aq）+ 2e – （3）2MnO–4(aq)+16H+(aq)+10Cl–(aq)+10Hg(l) = 2Mn2+（aq）+5Hg2Cl2(s) +8H2O 解：原电池符号表示式为 （－）Pt，Hg（l）| Hg2Cl2（s），Cl– (c1) || Mn2+ (c2), H+ (c3)，MnO–4（c4）| Pt（＋） 正极反应：2MnO–4（aq）+ 16H+（aq）+10e – = 2Mn2+（aq）+ 8H2O 负极反应：10Cl– （aq）+ 10Hg（l） = 5Hg2Cl2（s）+10e – 6．电极电势()的概念 金属(或非金属)与溶液中自身离子达到平衡时双电层的电势差。每 个电对都有电极电势,电极电势是强度性质。 因电极电势的绝对值无法测得，为比较方便，人为规定标准氢电极的电极电势 7．参比电极 作为对比参考的电极，其电极电势要求相对稳定。 例如甘汞电极： （Pt）Hg(l) | Hg2Cl2(s)， KCl(c) 电极反应式为 25℃, c(KCl)=1mol?L–1时， 25℃, c(KCl)为饱和浓度时， 8．原电池电动势 （） 9．浓度（分压）对电极电势的影响(Nernst方程) 对电极反应 a氧化态 + ze– = b还原态 （298.15K） J 为半反应的“浓度商”， z为反应转移的电子数。 例如： 可以看出：Nernst方程表达式与化学方程书写方式有关，但是计算结果与方程书写方式无关，因同一反应写法不同，z 也不同。这也表现出之强度性质的特性。 例：写出下列电池半反应的Nernst方程表达式 （1）； 答： （2）MnO2 + 4H+ + 2e– = Mn2+ + 2H2O； 答： 利用上式可求出不同c（H+）和c（Mn2+） 时的电极电势值。 （3）参比甘汞电极； 答：； 例： 计算半反应 O2 + 2H2O + 4e– = 4OH– 的电极电势（25℃ 已知 Pa，c（OH