材料腐蚀与防护 第七章.pptVIP

链终止 一：热氧老化与稳定 热氧老化是高聚物最主要的一种老化形式。热氧老化是由于热和氧共同作用而发生式一系列自由基反应。 对于热氧老化，最方便最经济的稳定化措施就是在高聚物中添加稳定剂。依其作用机理分为链式反应终止剂和抑制性稳定剂两类。 A 链式反应终止剂 抗氧剂主要是通过与自由基作用，而使之被捕获或失去反应活性。这类抗氧剂有苯醌、叔胺、仲胺和受阻酚等。 B 抑制性稳定剂(辅助抗氧剂) 主要有过氧化物分解剂和金属离子钝化剂 与氢过氧化物作用，使氢过氧化物分解为非活性物质 基于金属离子催化ROOH分 解产生自由基 二：臭氧老化与稳定 微量O3却可使某些结构高聚物如聚乙烯、聚苯乙烯、橡胶和聚酞胺等发生降解。在应力作用下，高聚物表面会产生垂直于应力的裂纹，称之为臭氧龟裂. 7．6 光氧老化 高分子材料在户外使用，经常受到日光照射和氧的双重作用，发生光氧老化，出现泛黄、变脆、龟裂、表面失去光泽、机械强度下降等现象，最终失去使用价值. 一：光氧化机理 光波要引发反应，首先需有足够的能量，使高分子激发或价键断裂, 其次是光波能被吸收. 1.光的能量 太阳光的波长从200nm一直延续到104nm以上，当通过大气时，短波长部分被大气吸收，照射到地面上的光波长大于290nm。 通常，典型共价健的解离能约为300-500kJ／mol，与之对应的波长约为400-240nm，波长为290—400nm的 近紫外光波有足够能量使某些共价键断裂 以C-H键为分界线. * * 7 高分子材料的腐蚀 7.1 概述 一：意义 高分子材料在腐蚀工程领域中的应用越来越重要。通常，高分子材料具有较优良的耐腐蚀性能. 多数高分子材料在无机介质（酸、碱和盐溶液）中具有较好的耐蚀性，显得比金属优越．但在有机介质中其耐蚀性却不如金属。 但有些塑料在无机酸、碱溶液中很快被腐蚀．如尼龙只能耐较稀的酸、碱溶液，而在浓酸、浓碱中则会遭到腐蚀。 对高分子材料腐蚀的研究远没有对金属材料腐蚀研究得那样广泛、那样深入。 二：高分子材料腐蚀类型 1. 老化 高分子材料在加工、储存和使用过程中，由于内、外因素的综合作用，其物理化学性能和机械性能逐渐变坏，以至最后丧失使用价值，这种现象称为高分子材料的腐蚀，通常称之为老化。 内因：化学反应性 外因：物理因素 老化主要表现在： (1)外观的变化：污渍、斑点、银纹、裂缝 (2)物理性能的变化：包括溶解性、溶胀性、以及耐寒、耐热等 (3)力学性能的变化：如抗张强度、弯曲强度、抗冲击强度等 (4)电性能的变化：如绝缘电阻、电击穿强度、介电常数等 2.老化分类 老化可分为化学老化与物理老化两类。 （1）化学老化：是指化学介质或化学介质与其他因素共同作用下所发生的高分子材料被破坏现象。 化学过程-------化学反应,主要发生了大分子的降解和 交联作用. 主键断裂是不可逆的 化学老化: 物理过程------没有化学反应发生，多数是次价键被破 坏.溶胀与溶解，环境应力开裂，渗透破 坏等 主价键: 碳--碳键---是高聚物链强度的主要来源． 次价键:范得华力，氢键，偶极键。 降解：是高聚物的化学键受到光、热、机械作用力、化学介质等因素的影响，分子链发生断裂，从而引发的自由基链式反应。 交联：是指断裂了的自由基再互相作用产生交联结构 溶胀和溶解：是指溶剂分子渗人材料内部，破坏大分子间的 次价键，与大分子发生溶剂化作用，引起的高聚物的溶胀和溶解； 环境应力开裂：指在应力与介质(如表面活性物质)共同作用下，高分子材料出现银纹，并进一步生长成裂缝，直至发生脆性断裂； 渗透破坏：指高分子材料用作衬里，当介质渗透穿过衬里层而接触到被保护的基体(如金属)时，所引起的基体材料的被破坏---反应釜的聚四氟乙烯衬里。 （2）物理老化仅指由于物理作用而发生的可逆性的变化，不涉及分子结构的改变。 三：高分子材料腐蚀特点 高分子材料一般不导电，不以离子形式溶解，因此其腐蚀过程难以用电化学规律来说明。 对于高分子材料，其周围的试剂(气体、液体等