原子物理学第五章多电子原子.ppt

同科电子的偶数定则 两同科电子体系在LS耦合,其合成的总轨道角动量量子数L与总自旋角动量量子数S之和必为偶数. 例如 n l s ml ms n 0 1/2 0 1/2 n 0 1/2 0 -1/2 s2 1s1s 可以形成 1S0 而没有 3S1原子态. p2 l s 1 1/2 1 1/2 L=2,S=0,对应 S=1,0 L=1,S=1,对应 L=0,S=0,对应 P2共形成三种原子态,5个原子态, 5.4 复杂原子光谱的一般规律 一. 光谱和能级的位移定律 二. 多重性的交替性 三. 三个或三个以上价电子的原子态推导. 1. LS耦合 2. J j 耦合 原子态: 2S+1LJ 原子态: ( j1 j2 )J 一. 光谱和能级的位移定律 原子序数Z的中性原子的光谱和能级, 同原子序数Z+1的原子的一次电离后的离子的光谱和能级,具有相同的结构. 例如:H,He+ ,Li++; Li, Be+ ,B++. 它们有电子数相同的外层电子,具有相同的电子组态. 二. 多重性的交替性 在同一周期内各元素的原子按顺序交替地具有偶数和奇数的 多重性. 原因在于:外层电子逐一增加一个,LS耦合的总自旋量子数交替变化,从而2S+1的数值在偶,奇数之间交替变化. 交替的多重态 单一 单一 单一 单一 单一 双重 双重 双重 双重 双重 双重 三重 三重 三重 三重 三重 四重 四重 四重 四重 四重 五重 五重 五重 五重 六重 六重 六重 七重 七重 八重 三、三个或三个以上价电子的原子态的推导 1.能级的多重数由S决定，每加一个电子时，新的S=原有的S +1 ，所以原有每一类能级的多重结构就转变为两类，一类重数比原由的增加1，另一类减1。 2.任何原子的状态，基态和激发态 ，可以看作一次电离离子加上一个电子形成的，而一次电离离子的状态又同周期表顺序前一个元素的状态相似，所以由前一元素的状态可以推断后继元素的状态，可以按照二电子体系推求状态的法则进行。 例：(z-1)的原子基态是 ，z的基态比它多一个d电子，求z的基态。 可能的原子态： 按洪特规则，基态： 3.洪特定则和朗德间隔定则对多电子原子也适用。能级次序：由一个次壳层满额半数以上的电子（但还没满）构成的能级一般具有倒转次序（J值大的能级低）；小于满额半数的电子构成的能级 一般具有正常次序（J值小的能级低）。 当未满次壳层中电子数N=2l+1, 正序,J小,能级低. 当未满次壳层中电子数N2l+1, 倒序,J大,能级低. 5.5 辐射跃迁的选择定则 一.首先，跃迁只能发生在不同宇称的原子态间 （Laporte定则） 宇称：描述微观粒子对坐标原点空间反演对称性质的物理量。 偶性态（ =偶数） 奇性态（ =奇数） 电偶极跃迁谱线强度 推论：同一电子组态形成的诸原子态间不发生跃迁。 相应的原子态与 的原子态间不发生电偶极跃迁。但与 的原子态间可能发生跃迁。 二.其次，看具体的选择定则 j-j耦合跃迁选择定则: L-S耦合跃迁选择定则: （0 0除外） （0 0除外） 或对换 对He，Mg 光谱的解释。 He原子能级 、光谱举例 1s2s 1s1s 3S1亚稳态 1S0亚稳态 1s1s1S0 (19.77eV) (20.55eV) 2 1 跃迁1违反 ?J = 0, ?