新型有机硅化环氧树脂的合成与表征.pdf

维普资讯 第 35卷 第 2期 北 京 化 工 大 学 学 报 VO1．35．NO．2 2008正 JOURNALOFBEIJINGUNIVERSITYOFCHEMICALTECHNOLOGY 2008 新型有机硅化环氧树脂的合成与表征 张军营 张孝阿 (北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029) 摘 要：以4，4-二烯丙基双酚A(DABPA)和环氧氯丙烷 (ECH)为原料经两步法合成了一种含烯丙基双键的环氧 树脂二烯丙基双酚 A二缩水甘油醚 (DADGEBA)，而后 DADGEBA和三 甲氧基硅烷经氯铂酸催化的硅氢加成反应 制得了有机硅化环氧树~ (SEP)。采用红外光谱 (FT—IR)和核磁共振 (”C-NMR、29SiNMR)对所得树脂进行了结 ． 构表征，测定了环氧树脂的黏度 、分子量和环氧值 。结果表 明，所合成树脂为含有三 甲氧硅基 的环氧树脂 ，室温下 可流动，溶于大部分常用溶剂，具有 良好 的使用性能。 关键词 ：三 甲氧基硅烷 ；有机硅化环氧树脂 (SEP)；硅氢加成反应 ；黏度 中图分类号：TQ323．5 使用含氢硅油而是选用含氢有机硅单体三 甲氧基硅 引 言 烷与DADGEBA结合，得到一种室温 (25℃)下可流 环氧树脂因其优 良的粘接性能、机械性能、耐溶 动的有机硅化环氧树脂 (SEP)，并且用 FT—IR、NMR 剂性和施工性能广泛应用于涂料、胶粘剂和复合材 对所得树脂进行 了表征，测定 了树脂 的黏度、分子 料基体等领域_1]。然而环氧树脂存在韧性差、内 量、环氧值和在常用溶剂中的溶解性。 应力高、表面能大等缺点，限制了在高技术方面的应 1 实验部分 用。无机和有机粒子 、弹性体材料 、热塑性树脂 、液 晶材料等先后被用于改性环氧树脂，然而它们也有 1．1 原料 各 自的缺点[3-6]。有机硅具有耐热、耐候 、憎水、表 环氧氯丙烷 (ECH)，工业级，北京益利精细化学 面能低、柔性好等优点，用其改性环氧树脂既能降低 品有 限公司，使用前蒸馏；4，4一二烯丙基双酚 A 内应力又能增加韧性和耐热性。 目前，有机硅与环 (DABPA)，工业级，德 阳市东方绝缘技术开发有限 氧结合大多通过有机硅分子 中的烷氧基 (羟基、氨 公司，使用前采用 NaOH一甲苯法精制[ ；四甲基溴 基)与环氧树脂 中的环氧基 (羟基)反应_7J，然而形 化胺 (TMAB)，分析纯，乐泰化工有 限公司；三 甲氧 成的 si一0_C键耐水解稳定性差，尤其在高温、 基硅烷 ，工业级，张家港市国泰华荣化工新材料有限 酸、碱条件下更容易断裂生成硅醇，致使有机硅链段 公司，CaCI干燥 ，使用前蒸馏 ；氯铂酸，化学纯，北 脱离环氧分子。 京通广试剂销售公司；其他药品均为市售分析纯。 近来，人们采用硅氢加成反应把含 si—H键 的 1．2 两步法合成二烯丙基双酚 A二缩水甘油醚 有机硅与不饱和环氧相结合，形成 的 si—C键 比 (DADGEBA)[13] si一 ()_一C键水解稳定性好，取得不错的效果_1uJ。 往带有回流冷凝管和搅拌器的500mL四 口烧 然而把含氢硅油与环氧分子相结合，得到的产物相 瓶中加入 231．3g环氧氯丙烷、77．0g4，4一二烯丙 对分子质量高、黏度大，后期固化工艺要求高。本研 基双酚A和 2．3g四