泡沫铜电极电还原去除溴酸盐研究-中国科学院生态环境研究中心.PDF

中国科学: 化学 2014 年 第44 卷 第10 期: 1675 ~ 1681 《中国科学》杂志社 SCIENCE CHINA PRESS SCIENTIA SINICA Chimica 论 文 泡沫铜电极电还原去除溴酸盐研究 ①② ② ②* 李昂臻 , 冒冉 , 赵旭 ① 中国城市规划设计研究院, 北京 100044 ② 中国科学院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室, 北京 100085 *通讯作者, E-mail: zhaoxu@ 收稿日期: 2014-06-13; 接受日期: 2014-07-01; 网络版发表日期: 2014-08-07 doi: 10.1360/N032014-00137 摘要 电化学还原去除水中溴酸盐的研究表明, 与石墨、碳纸及泡沫镍电极相比, 泡沫铜 关键词 电极对溴酸盐的去除效率较高. 溴酸盐电化学还原速率随阴极电势降低先升高后降低. 低 泡沫铜 电化学还原 pH 条件下, 溴酸盐电还原速率较高. 初始溴酸盐浓度在50~350 μg/L 范围内, 当阴极电势高 溴酸盐去除 于1.5 V 时, 溴酸盐电还原过程受电子转移和溴酸盐扩散共同控制; 当阴极电势小于1.5 V 时, 溴酸盐的还原过程控速步骤主要是浓度扩散. 溶解性有机物对溴酸盐电还原过程有明显 的抑制作用. 该电化学体系中, 溴酸盐几乎彻底被还原为等量溴离子, 溶液pH 略有上升. 自 来水中溴酸盐的还原速率略低于去离子水. 通过 XPS 分析了电化学还原反应前后泡沫铜电 极上的Cu 和O 价态变化. 1 引言 步处理水中残留的 Fe2+ [5], 而 BAC 法反应时间较长, 且需去除残留的生物[6]. 电化学方法由于其药品添加 含溴离子的原水在经过臭氧工艺深度处理时会 少、副产物生成量小、易于自动化控制而在水处理技 生成次溴酸及次溴酸自由基, 并被进一步氧化成溴 术中具有一定吸引力[7]. Kishimoto 和 Matsuda[8]研究 酸盐. 也有研究表明, 即使未使用臭氧氧化而采用氯 了活性炭毡电极电化学还原溴酸盐过程, 发现活性 化消毒, 也能生成溴酸盐[1, 2]. 溴酸盐对人体健康危 炭毡电极可将溴酸盐高效还原为溴离子, 但是该过 害极大, 已被国际癌症研究机构定为2B 级(较高致癌 程需酸性条件. Zhao 等[9]使用掺硼金刚石电极还原溴 可能性)潜在致癌物. 世界卫生组织、美国环境保护局 酸盐, 并详细讨论了水中常见共存阴离子对溴酸盐 和欧盟制定的水质标准均规定, 溴酸盐的最高允许 还原的影响. Kishimoto 等[10] 以分层铜网作为阴极电 浓度为 10 μg/L. 我国 2006 年颁布的《生活饮用水卫 催化还原溴酸盐, 获得了较好的去除效果, 但实际水 生标准》(GB5749-2006)规定, 在使用臭氧时, 溴酸盐 体共存有机物的影响及反应过程中铜网电极的变化 的最大限值为 10 μg/L. 因此, 开发一种高效去除水 尚不清楚. 电化学还原过程可将溴酸盐还原转化成 中溴酸盐污染物的方法十分迫切. 溴离子, 且不会引入二次污染, 无需后续处理