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几种同种电极材料形成的原电池 【燃料电池】 如图，电极都是Pt，在两电极分别通入氢气和氧气即可。或者把充满氢气和氧气的石墨碳棒也一样。 电解方程式：(假如电解质为酸性) 正极：O2+4 e-+4 H+=2H2O 负极：2H2-4e-=4H+ 【改变环境1】——因为形成沉淀，电极电位发生改变 如图，两电极都是金属银，左边为NaCl溶液，右边为硝酸银溶液。 则Ag++e-=Ag??的电极电位会发生改变。 如：当左边的NaCl溶液的浓度为1mol/L时候，Ag++e-+Cl-=AgCl的电解电位由原来的E(Ag+/Ag) = 0.779 (V) 变为E(AgCl/Ag) = 0.221 (V) ，意思即左边的金属银失去电子的能力大大增加，而右边的金属银还是和“原来”一样。 E(Ag+/Ag) = Eq (Ag+/Ag) + 0.0592 lg c(Ag+) = Eq (Ag+/Ag) + 0.0592 lg Ksp(AgCl) = 0.779 + 0.0592 lg 1.8 ′ 10–10 = 0.221 (V) 【改变环境2】——因为形成配合物，电极电位发生改变 如图，金属铜在氨水的环境下，更容易失去电子，理由如下： 已知E (Cu2+/Cu) = 0.337 V, [Cu(NH3)42+] = 1013.32。在Cu2+和Cu组成的半电池中加入氨水，当c(NH3) = 1.0 mol·L –1, c[Cu(NH3)42+] = 1.0 mol·L –1时，E(Cu2+/Cu) =-0.0573 若把以上氨水溶液改为盐酸，也可以（因为这时，可以得到CuCl沉淀） 【浓差电池】—因为浓度变化，电极电位发生改变 Pt∣H2(g,1′105 Pa)∣H3O+(x molL-1)‖H3O+(1molL-1)∣H2(g, 1′105 Pa)∣Pt 电极方程式：负极：H2-2e-=2H+;正极：2H++2 e-=H2 pH分别等于1.0, 2.0和3.0。 (a) E池 = E正 – E负 = 0 V – (– 0.059 ′ 1.0) = +0.059 V (b) E池 = E正 – E负 = 0 V – (– 0.059 ′ 2.0) = +0.12 V (c) E池 = E正 – E负 = 0 V – (– 0.059 ′ 3.0) = +0.18 V 注：H3O+)相等时，电池耗尽，外电路不再有电流通过。