下第二章化学热力学基础秦斐.ppt

本章学习难点 二. 状态与状态函数  (state state function) 三.广度性质与强度性质 (extensive properties intensive properties) 过程：体系的状态发生变化,由始态到终态 则称体系经历了一个热力学过程。 例1：一体系从始态变到终态,从环境中吸热100 KJ,对环境做功50KJ,分别计算体系和环境热力学能的变化。 2. 定压热 二. 焓 ( enthalpy) 化学反应： 2.? 反应进度 假设反应开始时，反应体系中各物质的 量为nB(0)，反应进行到 t 时刻时各物质的 量为nB(t)。随着反应的进行，产物的量逐 渐增加，反应物的量逐渐减少，当反应完 全时，反应进度ξ可定义为 表示在298K、标准状态下，反应 进度为1 mol 时反应吸热178.3kJ。 气体：pθ 下纯物质的理想气体状态 液体：pθ 下纯液体状态 固体：pθ 下的纯固体 溶液：pθ下活度为1 的组分 （近似用浓度为1mol . L-1 或1mol . kg-1 ） 2. 书写热化学方程式的注意事项： (1)? 标明反应的温度和压力； (2) 注明各物质的状态(g、l、s), 和晶型； 六. Hess定律 在定压或定容条件下,一个反应不论是一步完成还是分几步完成，其反应热是相同的。 Hess定律适用于任何状态函数 若一个反应是几个分步反应的代数和，则总反应的热效应等于各分步反应热效应的代数和。 例5 在298K、 pθ下，已知 (1) C(s) + O2(g) ═ CO2(g) ΔrHmθ = - 393.5kJ.mol-1 (2) CO(g) + 1/2O2(g) ═ CO2(g) ΔrHmθ = - 283.0kJ.mol-1 求反应(3) C(s) + 1/2O2(g) ═ CO(g) 的ΔrHmθ 已知: 反应N2(g)+3H2(g) ═ 2NH3(g) 的ΔrHmθ(1)， 反应2H2(g)+ O2(g) ═ 2H2O(g) 的ΔrHmθ(2) , 求反应4NH3(g)+3O2(g) ═ 2N2(g)+6H2O(g) 的 ΔrHmθ(3) 。 七. 标准摩尔生成焓  （standard molar enthalpy of formation） 八. 标准摩尔燃烧焓 热力学规定:在指定温度、标准压力下，1mol物质完全燃烧时的焓变称为该物质的标准摩尔燃烧焓。 例如：在298K及标准压力下： CH3COOH(l)+2O2(g)= 2CO2(g)+2H2O(l) ΔrHmθ= -870.3 kJ.mol-1 例8 已知298K时, ΔcHmθ(丙烷, g) = -2220kJ.mol-1,计算ΔfHmθ(丙烷, g)。 2-3 熵 ( entropy) （1）体系倾向于取得最低能量状态 绝对零度时任何纯净物质的完整(理想) 晶体的熵为零。用符号S(0K) 表示 例：不通过计算,判断下列反应的△rSmθ的正负: 3NO2(g)+H2O(l) ═ 2HNO3(l)+NO(g) HCl(aq.)+NH3(g) ═ NH4Cl(s) H2O(l)=H2O(g) NH4HCO3(s)═NH3(g)+CO2(g)+H2O(g) 一． 自由能(Gibbs free energy) 二．自由能判据 （1） ?H0 , ?S0 时, ?G0 , 任何温度下反应正向自发 （2） ?H 0 , ?S0时, ?G0 , 任何温度下反应逆向自发 （3） ?H0 , ?S 0 时，低温时 ?G0 反应正向自发 （4） ?H 0 , ?S0 时，高温时 ?G0 反应正向自发 本章小结： 1. 状态函数的概念和性