稀土固体超强酸的制备及其对硬脂肪酸酯化反应的催化-应用化学.PDF

第２８卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．８ ２０１１年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１１ 稀土固体超强酸的制备及其对硬脂肪酸酯化反应的催化  饶蔚兰　潘志权 　向守信 （武汉工程大学，绿色化工过程省部共建教育部重点实验室　武汉４３００７３） 摘　要　采用溶胶凝胶法以钛酸四丁酯为原料，经水解缩聚再缩聚，并用浸渍法添加稀土Ｃｅ和Ｌａ，一定温 ２－ 度焙烧后制得稀土掺杂纳米二氧化钛固体超强酸。红外光谱表明，该固体超强酸中ＳＯ 以桥式双配位与金 ４ 属氧化物结合，ＸＲＤ证明固体超强酸为锐钛矿型，ＳＥＭ图像证明超强酸颗粒为球形。将该超强酸用于硬脂酸 ４＋ ３＋ 与正丁醇的酯化反应，显示出很高的催化活性。经０１２ｍｏｌ／ＬＣｅ 的硫酸（１０ｍｏｌ／Ｌ）溶液、００７ｍｏｌ／ＬＬａ 的硫酸（１２５ｍｏｌ／Ｌ）溶液浸渍１０～１４ｈ后，５００～５５０℃温度下焙烧３ｈ的超强酸，催化硬脂肪酸正丁酯反应 的酯化率分别达到９７８％和９６７％。 关键词　溶胶凝胶法，锐钛型，纳米二氧化钛，稀土固体超强酸，硬脂肪酸，酯化反应，催化 中图分类号：Ｏ６４３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）０８０９０７０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００５６３ 传统酯化反应多以浓硫酸等液态强酸为催化剂，存在副产物多、环境污染、设备腐蚀以及产品流失 等缺点。随着绿色化学（Ｇｒｅｅｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）和少污染工艺的发展，固体酸催化剂代替液态酸催化剂己势在 ［１２］ 必行。固体超强酸是比浓ＨＳＯ还强的酸（Ｈ ＜－１１９３） ，它能在较温和条件下催化许多难以进行 ２ ４ ０ 的化学反应，且具有无腐蚀、无污染、易分离及高活性和高选择性等特点，正逐渐成为催化领域研究的热 点。近年来，国内外从分子筛、杂多酸和固体超强酸等新型催化材料中已开发了环境友好的固体酸催化 ［３６］ ４＋ ３＋ 剂 。本文采用溶胶凝胶法制出超细锐钛型ＴｉＯ粉体为载体，通过浸渍稀土Ｃｅ 和Ｌａ 的硫酸溶液 ２ 调节表面酸中心强度和密度制得固体超强酸催化剂。以硬脂肪酸的正丁酯化反应为模型，考察不同活 化温度、不同稀土及不同硫酸浓度对制备催化剂活性的影响，确定了催化剂的适宜制备条件。 １　实验部分 １．１　主要试剂和仪器 硬脂酸，钛酸四正丁酯（ＣＰ），无水乙醇，无水乙酸，硫酸铈，硫酸，正丁醇，以上试剂均为分析纯； ＬａＯ纯度为９９９９％，实验用水为二次蒸馏水。 ２ ３ ＸＤ５Ａ型Ｘ射线粉末衍射仪（日本岛津公司）３０ｋＶ，３０ｍＡ，Ｘ射线波长 ＝０１５４０６ｎｍ，２范围 λ θ 为１０°～７０°，扫描步长００２°；ＪＳＭ５５１０ＬＶ型扫描电子显微镜（日本电子株式会社）；ＳＴ０８型比表面积 测定仪（北京分析仪器厂）；Ｉｍｐａｃｔ４２０型傅里叶红外光谱仪（美国尼高力公司）。 １．２　ＴｉＯ干凝胶的制备 ２ 按物质的量比ｎ（无水乙醇）／ｎ（钛酸四正丁酯）＝３０，ｎ（水）／ｎ（钛酸四正丁酯）＝１２，ｎ（无水