基础化学电子教案第九章　脂肪烃.ppt

第九章　脂肪烃 ?三、加成反应 　　不饱和脂肪烃与某些试剂作用时，不饱和键中的π键断裂，试剂中的两个原子或基团加到不饱和碳原子上，得到饱和化合物，这种反应叫做加成反应。 1.催化氢化 　　加成反应：不饱和烃在催化剂铂（Pt）、钯（Pd）、镍（Ni）等金属催化下可与氢气发生加成反应，得到饱和烃。 催化剂：Pt和Pd被吸附在惰性材料活性炭上使用，催化剂Ni则是由镍铝合金经碱处理得到的，具有较大表面积的海绵状金属镍，称为雷尼镍（ReneyNi）。 　　林德拉（Lindelar）催化剂：将金属钯沉结在碳酸钙上，再用醋酸铅处理制得。当炔烃催化加氢时，若采用林德拉（Lindelar）催化剂，可使反应停留在烯烃阶段。 应用示例 　　提高汽油质量：粗汽油中常混有少量烯烃，烯烃容易氧化，生成高沸点杂质，影响汽油质量。可通过催化加氢使烯烃变成烷烃，从而提高汽油的质量。 　　对烯烃定量分析：由于烯烃的催化加氢可定量进行，故在有机分析中可通过加氢的体积对烯烃作定量分析。 2.亲电加成 （1）烯烃的加成 为什么易加成？亲电试剂与亲电加成 烯烃分子中双键碳原子间π键电子云受成键原子核的束缚力较小，有较大的流动性，容易受外界极性试剂的影响而被极化，容易受到正电荷或带电部分正电荷的离子或分子的进攻而发生反应。 带正电荷或带部分正电荷的离子或分子具有亲电的性质，这类物质称亲电试剂。由亲电试剂首先进攻而引起的加成反应叫做亲电加成反应。 ①与卤素加成～⑤与次卤酸加成 ①与卤素加成： 烯烃与卤素发生加成反应，生成二卤代物。如： 与相同烯烃发生加成反应时卤素的活性顺序为：F2 ＞Cl2 ＞Br2＞I2 红棕色 1，2—二溴丙烷 (无色） 烯烃中两个双键碳原子上的取代基不相同的烯烃为不对称烯烃。乙烯及其它对称烯烃与卤化氢加成时，得到的一卤代物只有一种产物。 　　卤化氢的反应活性次序为：HI＞HBr＞HCl.不对称烯烃与HX加成得到两种加成产物。 　　俄国化学家马尔科夫尼科夫依据大量试验总结得到：不对称烯烃与卤化氢等极性试剂发生加成反应时，试剂中的氢原子或带正电荷的部分主要加到含氢较多的双键碳原子上，而卤原子或带负电的部分则加到含氢较少的双键碳原子上。此经验规律称马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。当有过氧化物，如H2O2、R-O-O-R等存在时，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反马氏规则进行。 ③与硫酸加成 烯烃与冷的浓硫酸反应，生成硫酸氢烷基酯，产物能溶于浓H2SO4。在受热的情况下产物易水解得醇。不对称烯烃与硫酸加成时，反应产物符合马氏规则。如： 应用示例 工业上利用这个反应从石油裂化气制备醇类。浓H2SO4与烯烃的加成产物，能溶解在浓硫酸中，在石油工业中可以利用这一性质来脱除油品（烷烃）中的烯烃，以提高油品的质量。　　想一想： 如何用化学方法鉴别丙烯和丙烷？如何除去丙烷中少量丙烯？ ④与水加成 在酸催化下，烯烃与水加成生成醇。不对称烯烃与水发生加成符合马氏加成规则。此为工业上合成低级醇的方法，称为烯烃的直接水合法。 ⑤与次卤酸加成 次氯酸和次溴酸与烯烃加成，生成的产物是卤代醇。次卤酸与不对称烯烃加成时符合马氏规则。 　　在实际反应中，并不是先制备次卤酸，再发生加成反应，而是烯烃和卤素（Cl2 或Br2）在水溶液中直接进行反应。如： *（2）亲电加成反应机理 　　烯烃亲电加成反应分两步进行。如乙烯与HBr的加成反应：第一步，溴化氢分子受到反应体系中极性物质的影响，加剧了HBr的极性共价键的极化，同样烯烃中的双键受反应体系中极性物质的影响，电子云也发生极化，带微正电荷的氢原子进攻双键上电子云密度大的碳原子，溴化氢分子共价键发生断裂，带正电荷氢离子与双键的一对π电子结合，形成一个碳正离子中间体；第二步，碳正离子与溴负离子结合： 　　上述两步反应，第一步是关键，反应较慢，是决定反应速率的一步，而碳正离子一经形成，则立即与溴负离子结合，所以第二步反应非常快。 知识窗： 　　马氏加成规则的解释。不对称烯烃与极性试剂加成时，定速步骤中生成的正碳离子越稳定，其对应的产物越容易生成。根据物理学知识：一个带电体系的稳定性取决于所带电荷的分布情况，电荷越分散，体系越稳定。甲基是供电子基，当甲基与碳正离子相连时，甲基的电子云向缺电的碳正离子方移动，使碳正离子正电荷分散，稳定性提高。碳正离子所连的甲基越多，碳正离子的正电荷越分散，其稳定性越高，因此不同碳正离子的稳定次序为： （3）炔烃的加成 与烯烃类似，炔烃能与X2、HX、H2O等亲电试剂发生亲电加成反应。 炔烃与溴的四氯化碳溶液作用，使溴的溶液褪色，用于检验炔烃。 炔烃与X2、HX作用,在一定的条件下可以停留在一分