配合物化学-1-基础知识.ppt

1 配合物的生成与发现 2 配合物的组成与结构 3 配合物的类型 4 配合物的命名 5 配位个体的立体结构 6 配合物的异构现象 注意： 单基配体和多基配体形成的配合物配位数不同的计算法。 例如： [Cu(NH3)4]2+ 配位数为4 [Cu(en)2]2+ 配位数为4 [Ca(EDTA)]2— 配位数为6 例如： [(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 二羟基.八水合二铁（Ⅲ离子） π配合物 夹心配合物 K4[Fe(CN)6]? 亚铁氰化钾 K3[Fe(CN)6]? 铁氰化钾 [PtCl6]2-?? 氯铂酸根 K2[PtCl6]? 氯铂酸钾 K2[HgI4] 碘化汞钾 [Ag(NH3)2]+ ? 银氨配离子 K2[Cu(C2H)3] 三（乙炔基）合铜（I）酸钾 1、 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名称是 ； 2、化合物[Cr(NH3)(CN)(en)2]SO4的名称是 。 3、 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 ； 4、二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是 。 配位位置异构 特指多核配合物中，配体位置变化而引起的异构现象。 键合异构 如：[Co(NH3)5NO2]2+ [Co(NH3)5(ONO)]2+ 配体异构 如：[Co(pn)2Cl2]+ [Co(tn)2Cl2]+ 聚合异构 如： [Co(NH3)3(NO2)3] [Co(NH3)6 ][Co(NO2)6] 原子种类相同，原子个数呈倍数关系。 5 配位个体的立体结构 二配位配合物---直线型 （如[Ag（NH3）2]+、[Cu（NH3）2]+等） 三配位配合物---平面三角型 （如[HgI3]-） 第一章 基础知识 四配位配合物 平面正方形 （如[PtCl4]2-、[PdCl4]2-、[AuCl4]-、 [Ni(CN)4]2-等） 正 四 面 体 （如[ZnCl4]2-、[BeF4]2-、[HgCl4]2-等） 第一章 基础知识 五配位配合物： 四方锥 （如[SbCl5]2-） 三角双锥 （如[Fe（CO）5]、[CuCl5] 2-等） 第一章 基础知识 五配位配合物中 四方锥与三角双锥的互换 第一章 基础知识 六配位配合物： 正八面体型 （如[Fe(CN)6]3-、[PtCl6]3-、 [Co（NH3）6]3+、[SiF6]3-等） 三角棱柱型 （如[Re（S2C2Ph2）3] 三（顺-1，2-二苯乙烯-1，2-二硫醇根）合铼（VI）） 第一章 基础知识 七配位配合物： 五角双锥 单冠三角棱柱 第一章 基础知识 八配位配合物： 第一章 基础知识 九配位配合物： 第一章 基础知识 化学式相同但结构和性质不同的几种化合物互称异构体。 （1）结构异构-- （2）空间异构-- （3）旋光异构-- 配合物中的内部结构不同引起的异构现象。 配体在中心离子周围空间的排列不同的异构现象。 两个配位个体的实体之间，找不到几何对称关系，只 有与它的镜像才能互相重叠，好像是左右手的关系。 6 配合物的异构现象 第一章 基础知识 电离异构 例如：[Co(NH3)5Br] SO4 （红紫色） [Co(NH3)5 SO4] Br（红色）  ① 由于配体位置变化而引起的结构异构 第一章 基础知识 水合异构 在电离异构体中，如果变化位置的配体为H2O时， 特称为水合异构 。 例如： [Cr(H2O)6]Cl3 （灰紫色） [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O （绿色） [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O （深绿色）  第一章 基础知识 配位异构 如：[Co(NH3)6][Cr(C2O4)3] [Cr(NH3)6][Co(C2O4)3]  三草酸根合铬(Ⅲ）酸六氨合钴（Ⅲ） 三草酸根合钴（Ⅲ）酸六氨合铬（Ⅲ） 第一章 基础知识 第一章 基础知识 ②配体本身发生变化而引起的结构异