生物化学第一章糖类的化学.ppt

第一章 糖类的化学;Date;淀粉颗粒;糖原颗粒;第一节 概述;第一节 概述;一.糖 的 定 义;定义;;赤藓酮糖;二. 糖 的 分 类; ; ① Monosaccharides (单糖,甘油醛和二羟丙酮的衍生物);◆Homopolysaccharides(同聚多糖/均一多糖): Starch、Cellulose、Glycogen ◆Heteropolysaccharides (杂多糖/不均一多糖): Agar(琼脂)、Pectin(果胶) etc.;根据所含碳链的长短分为：;2.寡糖(oligosaccharides);;;3.多糖(polysaccharides);淀粉（糖原）是由?- D-葡萄糖缩合而成，分为直链和支链淀粉，葡萄糖分子间多是?(1?4)糖苷健，而分支点上是? (1?6)糖苷健。;纤维素是由许多?-D-葡萄糖分子通过?(1?4)糖苷键缩合生成，其分子甚大，故不溶于水，稀酸、稀碱及其他普通有机溶剂中。; 结（复）合多糖：糖与非糖物质结合而成。 （糖蛋白、糖脂 ………） 衍生糖：糖的衍生物。（糖胺、糖酸、 糖脂………） ;Date;① 作为结构物质（Structural substance） ② 作为能源物质（Energy substance） ③ 在细胞内可转化为其他物质（Translate into other substance） ④ 作为细胞的信号分子（Information molecules）。 ;作为生物体的结构成分 ;（微纤维）;昆虫外骨骼－糖;韧带－结构糖 ;（N－乙酰胞壁酸）;细胞表面识别标记－糖;作为生物体内的主要能源物质;光合作用;一.定 义 和 分 类;一.定 义 和 分 类;（二）.分类;二羟丙酮（酮糖）;（1）.不对称（手征性）碳原子（ Chiral ）：指4个价键与4个不同的原子或基团连接的碳原子，用C＊表示。;L型：结构式中,位号最大的手性碳原子的构型与L-(-)-甘 油醛中C-2构型一致。;;第二节 单糖;外消旋体：等量的对映（差向、旋光）异构体混合时，则旋光性相互抵消，无旋光性的混合体。记为dl（±）;第二节 单糖;（二）.单糖的开链结构;四碳糖： ;D－葡萄糖 ;（2）含多个不对称碳原子 的单 糖异构体数目;D-赤藓糖 （1）;单糖分子中含n个不对称碳原子时，则有2n个旋光异构体，有2n/2个外消旋体; Fischer投影式表示单糖结构：;1.写出L-葡萄糖的结构; （1）变旋性：葡萄糖的两种不同比旋光度（分别为+112.2（乙醇中）和+18.7???砒啶中）的结晶，在水溶液中比旋光度会改变至+52.5 ;CH3C＝O;（二）.单糖自身形成半缩醛的环状结构;HO－C3－H;HO－C3－H;醛基成环后新出现的羟基叫半缩醛羟基，此羟基的引入使C1原子成为不对称碳原子，故此羟基的位置左右可引起不同的构型;凡半缩醛上的羟基与决定直链构型的羟基处于同侧为α型，处于不同侧为β型;HO－C3－H;4.对前述问题的解释;（3）对于一种构型的糖，由于有成环方式和半缩醛羟基的位置不同，故一种糖在溶液中有五种形式存在。如：;葡萄糖的存在形式; 葡萄糖分子中醛基与羟基形成环状半缩醛结构。半缩醛羟基的两种空间取向形成两种异构体(异头物)物。端基差向异构体。;?-异构体： 半缩醛羟基与CH2OH在链异侧；或半缩醛羟基 与C5上的羟基在链同侧。;（四）.环状结构的Haworth式;（2）如果直链环向右，则环外的碳原子写在环之上，反之在环之下（酮糖C1例外） （记为右上左下）;HO－C3－H;HO－C3－H;HO－C－H;HO－C－H;6;HO－C－H;如何由Haworth(哈沃斯)式判断糖的构型？; D-型： CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。; ①试判断下面呋喃葡萄糖是D-型还是L-型？是?-构型还是?-构型？;构象：分子中的原子或基团因化学键的旋转， 在空间形成的不同取向的各种形状。（构象的改变：经化学键的旋转； 构型的改变：经化学键的断裂与重建；） 单糖的构象： （page 8 自看）;葡萄糖的构象;第三节 ; ;单糖都具有甜味，甜度是一种比较值，如以蔗糖甜度为100，其它糖类甜度比较如下表;（三）.溶解度;二.单 糖 的 重 要 化 学 性 质;1.氧化反应;2) 与溴水、稀硝酸的反应; 2. 还原反应;单糖的醇性羟基能与酸缩合成酯;HO－C3－H;单糖的各羟基在不同条件下与不同物质（甲基