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三氯乙醛的生产综述刘艳春 ，张亨(锦西化工研究院 ，辽 宁葫 芦 三氯乙醛的生产综述 刘艳春 ，张亨 (锦西化工研究院 ，辽 宁 葫 芦 岛 125000) 摘要：介绍了三氯乙醛的发展历史 、生产现状 、物化性质 、毒性防护 、生产方法及应用 。 详细论述了三 氯乙醛的生产条件优化控制 、分离精制和尾气处理等 。 指出三氯乙醛生产的研发方向 。 关键词：三氯乙醛 ；生产；综述 doi:10.3969/j.issn.1008-1267.2013.05.003 文献标志码：A 中图分类号：TQ224.12+4 文章编号：1008-1267（2013）05-0009-04 三氯乙醛是含有三个氯原子和一个醛基的多 官能团耗氯化合物，能够衍生出多种化合物，用途 广泛。三氯乙醛用作农药中间体可以生产敌敌畏、 滴滴涕、敌百虫、三氯乙醛脲、三氯乙酸钠等；用作 医药中间体可以生产氯霉素、金霉素、水合三氯乙 醛 、三氯乙醛葡萄糖 、三 氯 乙 醛 胺 、三 氯 乙 醛 羟 胺 等；也用于生产有机原料，如二甲基甲酰胺、氯仿、 三氯乙酸等。 量 147.37(147.388)。CAS 登录号［75-87-6］，沸点 97. 8℃，凝固点-57.5℃，相对密度(d420)1.510(1.5121),折 射率(nD20)1.45572,蒸气压 52hPa(20℃)，蒸发潜热 2. 257×105J/kg。三氯乙醛与水、乙醇、乙醚、氯仿混溶， 与水化合生成水合三氯乙醛。与二硫化钠反应生成 结晶化合物；与氨、羟胺、氰化钠、酰胺和胺都能发 生加成反应；与氢氧化钠或氢氧化钾反应分解为氯 仿和甲酸盐；与浓硝酸作用时，三氯乙醛被氧化为 三氯乙酸；与氯在气相中反应可生成乙酰氯。 三氯乙醛有毒性、腐蚀性、麻醉性，与皮肤接触 时会引起灼伤，眼部接触可致散瞳，吸入过量可能 造成窒息。当与人体接触时，应用大量水冲洗，严重 者送医院救治。操作人员穿戴防护用具。 1 发展历史及现状 1832 年 Justus Liebig 第一次由无水乙醇氯化， 经硫酸处理和蒸馏制得三氯乙醛。1857 年 Wurtz 报 道了在日光下乙醛氯化生成三氯乙醛，此后 Pimer Reicher 和 Care 等进行了深入的探索。美国、德国、 法国、日本、前苏联等国在二十世纪中期有大量的 专利出现，并实现了三氯乙醛的工业化生产。 我 国三氯乙醛的研发生产最早报道于 1951 年，立足国内实际情况，一般采用乙醇氯化法生产 工艺。经过几十年的发展，取得了一定的成就，催化 氯化法生产三氯乙醛的新工艺专利相继出现。目 前，全国三氯乙醛生产总量 6 万 t/a 左右。国内生产 企业有天津渤海化工集团天津化工厂、河北省邯郸 滏阳化工集团有限公司、山西省太原市晋阳化工厂 等。近三十家生产企业，布点分散、装置规模小，能 耗物耗等是我国三氯乙醛生产存在的主要问题。 生产方法 三氯乙醛的工业生产方法一般为乙醇氯化法 和乙醛氯化法。两种方法生产设备基本相同，生产 过程分为氯化和氯化液的蒸馏两部分。 氯化部分的设备主要是阶梯式氯化器和塔式 氯化器两种。阶梯式氯化器是按高度不同依次布置 几个氯化器，乙醇或乙醛由上部的氯化器连续加 入，生成的氯化液由底部氯化器溢流出。氯气则从 底部氯化器不断通入与乙醇或乙醛逆向流动，经分 配器以气泡状与液体接触进行反应，最后由上部的 氯化器逸出，经过冷凝冷却后去尾气处理工序。每 个氯化器都附有冷却器对气体进行冷凝冷却，冷凝 液返回氯化器，气体则进入上一级氯化器。塔式氯 3 物化性质及毒性防护[ 1 ] 三氯乙醛简称氯醛，是具有辛辣刺激性气味的 无色易挥发油状液体,分子式 CCl3CHO，相对分子质 2 收 稿 日 期 ：2013-04-07 作 者 简 介 ：刘 艳 春 （1977-），女 ，工 程 师 ，现从事环境影响评价工作 。 10天 津化 工2013 年 9 月化器相当于把多个氯化器重叠起来，塔釜及塔节都附有冷却器。乙醇或乙醛自塔顶加入， 10 天 津 化 工 2013 年 9 月 化器相当于把多个氯化器重叠起来，塔釜及塔节都 附有冷却器。乙醇或乙醛自塔顶加入，氯气由塔釜通 入，釜及塔节内均设有分配器使气液能充分接触。氯 化液由塔釜溢流出。塔式氯化器上部安装冷却盘管 控制温度。为了提高乙醇或乙醛的转化率要不断向 塔釜内通入水蒸气，俗称“冲淡”[ 2 ] 。 阶梯式氯化器和塔式氯化器都是连续生产的多 段反应设备。经过测算，塔式氯化器的有效利用系数 稍逊于阶梯式氯化器。塔式氯化器结构比较复杂，造 价高一些，设备的安装维修难度也大，密封点多，易 产生跑冒滴漏现象，停产维修较频繁，开工率低，物 料损失大，管理费用高。塔式氯化器设备高大，负荷 集中，对厂房的要求苛刻。另