高等有机化工工艺学-烯烃的合成方法.pptVIP

由硼氢化钠与乙酸镍在乙醇中制得的硼化镍(nickel boride)，简称P-2Ni，与乙二胺合并使用，可立体定向地转化炔烃成顺式烯烃。 活性锌与醇亦是还原炔烃成顺式烯烃的有效试剂。 4-(对三氟甲基苯基)4-丁炔-1-醇被氢化铝锂的还原。 氢化铝锂还原炔烃的立体选择性通常与上述方法相反，优先生成反式烯烃。 可溶金属液氨法还原炔烃成反式烯烃是沿用已久的有效方法 二、芳烃的部分还原(Brich反应) 碱金属或碱土金属的液氨或脂肪胺溶液可使芳烃部分还原成脂环烯烃。如苯及各种取代苯可用钠或锂的液氨溶液还原成非共轭的环己二烯。 对一元取代苯而言，若取代基为给电子基，生成l-取代-1，4-环己二烯；若为吸电子基，则生成l-取代-2，5-环己二烯。 例 取代基性质对生成烯烃的位置影响。 89% 95% 苯甲醚及苯胺的部分还原特别具有合成价值，因为他们的二氢化合物能迅速水解成环己酮的衍生物。 6-甲基-2-环己烯-1-酮的合成 锂-脂肪胺体系的还原能力比锂-液氨强，它可使苯及取代苯还原成环己烯。 由对-二叔丁基苯还原成1，4-二叔丁基-1-环己烯 多核芳烃亦能被部分还原成多环烯烃。如在醇存在下，萘可被钠-液氨还原成四氢萘。若用还原能力更强的锂-胺，则可得八氢萘。 三、烯胺的还原 烯胺用氢化铝锂-三氯化铝或氢化铝处理发生