聚合物的电性能及导电高分子材料.ppt

聚合物的电性能及导电高分子材料 分子极化形式 偶极极化（取向极化）： 是具有永久偶极矩的极性分子沿外场方向排列的现象。极化所需要的时间长，一般为10-9s，发生于低频区域。 高分子的极性 　键的极性用键矩表示。分子极性用偶极矩表示，偶极矩等于分子中所有键矩的矢量和。偶极矩(μ)的单位是德拜（Ｄ）。μ越大，极性越大。 高分子的极性 　高分子的极性：一方面同化学键的极性有关，另一方面要受分子结构对称性的限制 介电常数与结构的关系 　根据高聚物中各种基团的有效偶极矩，可以把高聚物按极性大小分为四类，他们分别对应于介电常数的某一数值范围： 极性基团对介电常数的影响 定义：聚合物在交变电场中取向极化时，伴随着能量消耗，使介质本身发热，这种现象称为聚合物的介电损耗。 产生原因： （1）电导损耗 ：指电介质所含的含有导电载流子在电场作用下流动时，因克服电阻所消耗的电能。这部分损耗在交变电场和恒定电场中都会发生。由于通常聚合物导电性很差，故电导损耗一般很小。 （2）极化损耗 ：这是由于分子偶极子的取向极化造成的。取向极化是一个松弛过程，交变电场使偶极子转向时，转动速度滞后于电场变化速率，使一部分电能损耗于克服介质的内粘滞阻力上，这部分损耗有时是很大的。 介电损耗表征 热合PVC等极性材料是适宜的。而PE薄膜等非极性材料就很难用高频热合。 轮胎经高频热处理消除内应力，可大幅度延长使用寿命。 塑料注射成型时常因含水而产生气泡，经高频干燥能很好解决这个问题。 高分子材料的介电性能首先与材料的极性有关。这是因为在几种介质极化形式中，偶极子的取向极化偶极矩最大，影响最显著。 决定聚合物介电损耗大小的内在因素： ①分子极性大小和极性基团的密度 ② 极性基团的可动性 1. 概述 1.1 导电高分子的基本概念 物质按电学性能分类可分为绝缘体、半导体、 导体和超导体四类。高分子材料通常属于绝缘体的 范畴。但1977年美国科学家黑格（A.J.Heeger）、 麦克迪尔米德（A.G. MacDiarmid）和日本科学家 白川英树（H.Shirakawa）发现掺杂聚乙炔具有金 属导电特性以来，有机高分子不能作为导电材料的 概念被彻底改变。 导电聚合物是怎么发现的？ 1977年,日本科学家白川英树的一位学生在做合成聚乙烯的实验时，将催 化剂的量不小心提高下三个数量级，结果合成出来的聚乙烯不是通常情况的粉末状，而是成为了具有金属光泽的薄膜状。此时美国科学家马克迪尔米正好在白川英树的实验室 做访问学者，他知道了这件事情，马上将这种薄膜与他一直在思索的聚合物的导电性问题联系起来。之后他们利用无机半导体杂的办法，将碘掺杂到这种薄膜中，使聚乙烯电学性能从10-9提高到103， 从而达到了金属态。 导电性聚乙炔的出现不仅打破了高分子仅为绝 缘体的传统观念，而且为低维固体电子学和分子电 子学的建立打下基础，而具有重要的科学意义。上 述三位科学家因此分享2000年诺贝尔化学奖。 所谓导电高分子是由具有共轭π键的高分子经 化学或电化学“掺杂”使其由绝缘体转变为导体的一 类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高 分子共混而制成的导电塑料。 通常导电高分子的结构特征是由有高分子链结 构和与链非键合的一价阴离子或阳离子共同组成。 即在导电高分子结构中，除了具有高分子链外，还 含有由“掺杂”而引入的一价对阴离子（p型掺杂） 或对阳离子（n型掺杂）。 导电高分子不仅具有由于掺杂而带来的金属特性（高电导率）和半导体（p和n型）特性之外，还具有高分子结构的可分子设计性，可加工性和密度小等特点。为此，从广义的角度来看，导电高分子可归为功能高分子的范畴。 导电高分子具有特殊的结构和优异的物理化学性能使它在能源、光电子器件、信息、传感器、分子导线和分子器件、电磁屏蔽、金属防腐和隐身技术方面有着广泛、诱人的应用前景。 导电高分子自发现之日起就成为材料科学的研究热点。经过近三十年的研究，导电高分子无论在分子设计和材料合成、掺杂方法和掺杂机理、导电机理、加工性能、物理性能以及应用技术探索都已取得重要的研究进展，并且正在向实用化的方向迈进。 材料的导电性是由于物质内部存在的带电粒子 的移动引起的。这些带电粒子可以是正、负离子， 也可以是电子或空穴，统称为载流子。载流子在外 加电场作用下沿电场方向运动，就形成电流。可 见，材料导电性的好坏，与物质所含的载流子数目 及其运动速度有关。 材料的导电率是一个跨度很大的指标。从最好 的绝缘体到导电性非常好的超导体，导电率可相差 40个数量级以上。根据材料的导电率大小，通常可