交联聚苯乙烯-应用化学.PDFVIP

第２７卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．１１ ２０１０年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１０ 交联聚苯乙烯丁二烯苯乙烯双极膜的制备 及其在电合成环氧丁二酸中的应用  黄雪红 　柯盛波　冀　敏 （福建师范大学化学与材料学院，高分子材料重点实验室　福州３５０００７） 摘　要　以聚苯乙烯丁二烯苯乙烯（ＳＢＳ）嵌段共聚物作为基膜材料，采用自由基接枝聚合反应，在ＳＢＳ主链 上引入丙烯酸（ＡＡ）、苯乙烯磺酸和 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（ＫＨ５７０）链段作为阳离子交换膜； γ 引入丙烯酸二甲基胺基乙酯和ＫＨ５７０链段作阴离子交换膜，阴、阳离子交换膜经ＫＨ５７０结构中三甲氧基硅 烷基团的水解缩合，得到含硅氧交联网的ＳＢＳ接枝离子交换膜，用流延法制备了ＳＢＳ双极膜。测得ＳＢＳ阴膜 和阳膜的吸水率分别为６３９％和７２８％，ＳＢＳ阴膜和阳膜的离子交换容量分别为１５１和２７１ｍｍｏｌ／ｇ。将 ＳＢＳ双极膜作为阴阳两室隔膜，采用钨酸钠／过钨酸钠体系由阴极间接电氧化合成了环氧丁二酸。结果表明， －２ ２ 以石墨为阴、阳电极，电流密度为２０×１０ Ａ／ｃｍ、５０℃反应４ｈ，环氧丁二酸的产率为５３０％，电流效率为 ４０８％。 关键词　ＳＢＳ杂化双极膜，间接电氧化，钨酸钠／过钨酸钠，环氧丁二酸 中图分类号：Ｏ６３１．５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）１１１３０６０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．０００２６ 双极膜是一种具有特殊功能的离子交换膜，它通常由阳离子交换层（Ｎ型膜）和阴离子交换层（Ｐ型 ＋ － 膜）复合而成，在反向电压作用下其中间层水发生解离，产生Ｈ 和ＯＨ ，实现即时酸／碱的生产／再生， ［１２］ 已广泛应用于食品加工、化工合成和环境保护等领域 。双极膜的中间界面层对双极膜性能至关重 ［３］ ［４］ ［５］ 要，Ｈａｎａｄａ等 、Ｓｉｍｏｎｓ 及Ｐｏｓａｒ等 报道，用重金属盐和热碱溶液处理构成的双极膜，工作电压明显 ［６］ 降低。Ｔａｎｉｏｋａ等 采用弱离子交换基团如Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′四甲基１，６二胺己烷等胺化剂制得的双极膜， ［７９］ 在相同的电压下有更大的电流。徐铜文等 以聚乙烯醇、聚乙二醇、牛血清蛋白和树枝形大分子聚酰 胺等作为中间界面层物质，降低了膜阻抗。目前工业用的双极膜有德国的芳醚酮系列和日本的Ｎｅｏｓｅｐｔａ ＢＰ１（聚醚砜材料），这些膜材料的耐热性明显优于ＳＢＳ双极膜，适用于高温工作环境。但是对于在水 环境工作下的双极膜，不需要很高的耐热性，这些材料的高价格成为劣势。国内以聚乙烯为基材的双极 膜工作槽电压高达１０Ｖ，副反应严重。 有机无机杂化膜具有耐溶剂、耐温、成膜性好和易加工等优点。有关有机无机单层膜的合成和应 用的报道较多［１０－１４］，但有机无机杂化膜用于双极膜的合成报道甚少，仅见 Ｍｏｏｎ等［１５１６］用Ｎｅｏｓｅｐｔａ公 司的ＡＭ１、ＡＭＸ、ＡＦＮ阴膜浸泡嵌入 ＳｉＯ胶体再与 Ｎａｆｉｏｎ阳膜在 １００℃热压复合制成双极膜，以 ２ 帒帒ＳｉＯＨ基团催化促进双极膜中间界面层水的解离。 本文采用接枝聚合方法在聚苯乙烯丁二烯苯乙烯（ＳＢＳ）主链上引入离子交换基团的同时引入三 甲氧基硅烷基团作为前驱体，通过三甲氧基硅烷水解缩合形成硅氧无机网络，制得含硅氧交联网的有 机无机杂化阴、阳离子交换膜，再用流延法制备有机