乳酸酯催化脱水制备丙烯酸酯.PDFVIP

２０１２年２月 工 业 催 化 Ｆｅｂ．２０１２ 第２０卷 第２期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２０　Ｎｏ．２ 精细化工与催化 乳酸酯催化脱水制备丙烯酸酯 白天省，刘建军，李保山，左胜利 （北京化工大学理学院，北京１０００２９） 摘　要：以ＮａＹ分子筛与Ｌｉ型蒙脱土复配为催化剂，乳酸酯催化脱水制备丙烯酯，考察催化反应温 度和溶剂对乳酸酯类脱水的影响，并对催化脱水机理进行探讨。结果表明，温度升高有利于乳酸酯 类的脱水，乳酸甲酯与乳酸乙酯最佳脱水温度分别为３２０℃和２９０℃。溶剂效应显示脱水产物与 溶剂相关，乳酸酯催化脱水机理为Ｅ２消除机理。 关键词：催化化学；乳酸酯；ＮａＹ分子筛；脱水；丙烯酸酯 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１２．０２．０１３ 中图分类号：Ｏ６２３．６２４；Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１２）０２００５４０４ Ｃａｔａｌｙｔｉｃｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｏｆｌａｃｔａｔｅｅｓｔｅｒｓｔｏａｃｒｙｌａｔｅｅｓｔｅｒｓ  ＢＡＩＴｉａｎｓｈｅｎｇ，ＬＩＵＪｉａｎｊｕｎ，ＬＩＢａｏｓｈａｎ，ＺＵＯＳｈｅｎｇｌｉ （ＳｃｈｏｏｌｏｆＳｃｉｅｎｃｅ，ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＣａｔａｌｙｔｉｃｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｏｆｌａｃｔａｔｅｅｓｔｅｒｓｔｏａｃｒｙｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｏｖｅｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔｓｏｆＮａＹｍｏｌｅｃ ｕｌａｒｓｉｅｖｅｗｉｔｈＬｉｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｉｓｉｎｇｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｉｖｅｔｏｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｏｆｌａｃｔａｔｅｅｓｔｅｒｓｉｎｃｅｒｔａｉｎｓｃａｌｅ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆｍｅｔｈｙｌ ｌａｃｔａｔｅａｎｄｅｔｈｙｌｌａｃｔａｔｅｗｅｒｅ３２０℃ ａｎｄ２９０℃，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｒｅｓｕｌｔｓｏｆｓｏｌｖｅｎｔｅｆｆｅｃｔ ｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓｏｆｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｗａｓｒｅｌａｔｅｄｗｉｔｈｓｏｌｖｅｎｔｓ，ａｎｄｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｄｅｈｙ ｄｒａｔｉｏｎｗａｓＥ２ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｌａｃｔａｔｅｅｓｔｅｒ；ＮａＹｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ；ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ；ａｃｒｙｌａｔｅｅｓｔｅｒ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１２．０２．０１３ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：Ｏ６２３．６２４；Ｏ６４３．３６　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２０１２）０２００５４０４ 　　丙烯酸及其酯类是合成黏合剂和涂料等聚合物 化剂，乳酸及酯类通过高温气相催化脱水制备丙烯 ［５］ 的重要单体，也可用于生产高吸水性树脂、合成橡 酸（酯）。ＰａｐａｒａｚｏｓＣ 以氨水处理的ＡｌＰＯ为催化 ４ 胶、合成纤维和乳胶等。目前，工业上丙烯酸及其酯 剂，３４０℃催化乳酸，丙烯酸收率４３％。ＳａｗｉｃｈｉＲＡ［