刍议化学平衡移动方向的判断.pdf

第 18 卷 　第 1 期 　　　　　　　　　　　　　　大学化学 2003 年 2 月 自学之友 　　刍议化学平衡移动方向的判断 李大塘 　郭军 (湖南科技大学化学系 　湘潭 4 1120 1) 　　众所周知 ,化学平衡状态是指在一定条件下的对峙反应中 ,正反应速度等于逆反应速度 ( ) ( v 正 = v逆 ≠0 ,反应混合物各组分的含量不随时间的改变而改变的状态 。当外界条件 如浓 ) 度 、压力或温度 发生变化时 , 化学平衡状态随之发生移动 , 移动的方 向可根据著名的 L e chatelier 原理进行判断 。但 目前文献[ 1～7 ] 中 ,运用 L e chatelier 原理判断化学平衡移动方向讨 论得最多的是恒温恒容体系 ,对于恒温恒压体系平衡移动方向的判断方法报道甚少 。能否根 据 L e chatelier 原理对恒温恒压体系平衡移动方向进行判断呢 ? 实际上 ,L e chatelier 原理仅适 用于恒温恒容体系 , 对恒温恒压体系并不全适用 。因此对此问题很有必要进行探讨 , 以期得 到更完整的结果 。现列举事例 , 并运用化学热力学基础理论知识对此进行分析讨论 。 1 　问题的提出 ( 　　用一种导热性能优异的材料制成密闭容器如右图 ,使容器的上盖 其质量小到可忽略不 ) ( ) 计 可随容器内的气体压强变化而上下移动 , 以保持气体压强与外压 p 相等 。某温下 ,若该 容器内存在下列平衡 : 　　　　N2 (g) + 3 H2 (g) 2N H3 (g) 在同温下向上述平衡体系中加入 N2 ,试判断平衡移动的方向? 　　乍一想 , 向平衡体系中加入 N2 后 ,N2 的分压总是增大的: ( ( ) ( ) ) ( ) n N2 + n ′N2 p n N2 p 　　　　 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) n N2 + n ′N2 + n H2 + n N H3 n N2 + n H2 + n N H3 　　根据 L e chatelier 原理 ,可判断平衡会向正反应方向移动 。但实际上平衡移动的方向真是 这样的吗 ? 2 　问题分析与讨论 2 . 1 　向体系中加入 N 2 　　在该条件下 ,设 1mol 气体的体积为 V 0 ;第一次体系平衡时容器的体积为 nL ,N2 、H2 和 N H 的物质的量平衡浓度分别为 c ( ) c ( ) c ( ) nx L N 。 3 N2 、 H2 和 N H3 ; 向平衡体系中加入 2 ( ) L , N 　　于是 , 刚加入 N2 后 , 体系的总体积为 n + nx 2 、H2 和 N H3 的物质的量分别为