化妆品中甲醛的检测方法征求意见稿.pdf

附件2 化妆品中甲醛的检测方法 （征求意见稿） 第一法 柱前衍生-高效液相色谱法 1 范围 本方法规定了柱前衍生-高效液相色谱-紫外检测器测定化妆品中游离甲醛含量。 本方法适用于液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类和液态气雾剂类化妆品中游离甲醛含量 的测定。 2 方法提要 样品中的游离甲醛与五氟苯肼反应，经高效液相色谱分离，在255 nm 波长下检测，根 据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。取0.2 g 样品时，本方法对甲醛的 检出浓度为0.003%，最低定量浓度为0.005% 。 图1 甲醛衍生化反应式 3 试剂 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为实验室用一级水。 3.1 甲醛标准物质水溶液。 3.2 五氟苯肼，纯度 ≥ 98.0%。 3.3 二氯甲烷，色谱纯，含量 ≥ 99.9% 。 3.4 磷酸，相对密度=1.685，ω （H PO ）=85% ，优级纯。 3 4 3.5 甲醇，色谱纯。 3.6 乙腈，色谱纯。 1 3.7 乙腈水溶液（5+5 ）：量取乙腈（3.6 ）100 mL，置锥形瓶中，加水100 mL，摇匀，即得。 3.8 磷酸溶液：量取磷酸 （3.4 ）2 mL，置锥形瓶中，加水至1000 mL，摇匀，即得。 3.9 衍生溶液A ：称取五氟苯肼 （3.2 ）1.0 g，置锥形瓶中，用磷酸溶液（3.8 ）溶解并定容至 1000 mL，摇匀，即得。 3.10 衍生溶液B ：称取五氟苯肼 （3.2 ）1.0 g，置锥形瓶中，用乙腈水溶液（3.7 ）溶解并定 容至1000 mL，摇匀，即得。 3.11 甲醛系列标准溶液：精密量取甲醛标准物质水溶液 （3.1 ）适量，用磷酸溶液（3.8 ）稀 释成10μg/mL、20μg/mL 、50μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL 的标准系列溶液。 4 仪器 4.1 高效液相色谱仪，具有二极管阵列检测器，配色谱工作站。 4.2 微量进样器或者自动进样装置。 4.3 分析天平。 4.4 离心机。 4.5 精密吸量管或精密移液器。 4.6 涡旋振荡器。 5 分析步骤 5.1 样品处理 5.1.1 适用于配方中不含遇酸分解产生甲醛的物质（乌洛托品等）的非液态气雾剂类样品 取样品0.2g，加入10mL 衍生溶液A(3.9) ，涡旋处理1 分钟，离心，取上清液1mL，加 入2mL 二氯甲烷，涡旋处理1min，弃去上层溶液，下层液用甲醇定容至5mL ，作为待测溶 液。 注：配方中不含咪唑烷基脲和双羟基咪唑烷基脲的样品可以直接取上清液作为待测溶液。 5.1.2 适用于配方中含遇酸分解产生甲醛的物质（乌洛托品等）的样品以及液态气雾剂类样 品 取样品0.2g，加入10mL 乙腈，涡旋处理1 分钟，离心，取上清液1mL，加2mL 衍生 溶液B （3.10 ），涡旋处理1min，静置30 分钟，加入3mL 二氯甲烷，涡旋1min，离心，弃 去上层溶液，取下层溶液作为待测溶液。 注：配方中不含乌洛托品的样品可以取静置30 分钟后的溶液作为待测溶液。 2 5.2 色谱参考条件 色谱柱：C18 色谱柱（250 × 4.6 mm，5 μm）； 流动相：甲醇+磷酸溶液（3.8 ）（60+40 ）； 流速：1.0 mL/min ； 柱温：40 ℃； 检测波长：255 nm； 进样体积：5 µL； 运行时间：25 min 。 5.3 甲醛标准曲线溶液的制备 5.3.1 适用于配方中不含遇酸分解产生甲醛的物质（乌洛托品等）的非液态气雾剂类样品 精密量取甲醛系列标准工作溶液各1 mL，分别加入9mL 衍生溶液A(3.9) ，涡旋处理1 分钟，离心，取上清液1 mL，加入2 mL 二氯甲烷，涡旋处理1 min ，弃去上层溶液，下层 液用甲醇定容至5 mL，即得质量浓度为50 μg/g、100 μg/g、250 μg/g、500 μg/g、1000 μg/g、 2000 μg/g 的甲醛标准曲线溶液。 注：配方中不含咪唑烷基