丙烯腈和偏氯乙烯共聚物的裂解研究.pdfVIP

2014,43(3) 袁莹，来金凤，李文刚. 丙烯腈和偏氯乙烯共聚物的裂解研究 5 丙烯腈和偏氯乙烯共聚物的裂解研究 袁 莹，来金凤，李文刚 （东华大学材料科学与工程学院，纤维材料改性国家重点实验室，上海 201620） 摘 要：丙烯腈(AN)和偏氯乙烯(VDC)的共聚物是一种优质的阻燃假发材料。通过裂解气相色谱-质谱 联用仪，对AN-VDC共聚物分别在280℃、350℃、450℃、550℃和750℃下的裂解产物进行分析，并 研究了共聚物的降解机制。试验结果表明：低温裂解产物主要是氯化氢(HCl)，高温裂解产物主要是含 AN单元的短链段或环状结构。从裂解产物可知，AN-VDC共聚物结构较为复杂，不仅存在AN-VDC的 无规共聚物和交替共聚物，还存在AN均聚物。 关键词：丙烯腈；偏氯乙烯；共聚物；降解机制 中图分类号：TQ342.33 文献标志码：A 文章编号：1001-7054(2014)03-05-05 丙烯腈(AN)和偏氯乙烯(VDC)的共聚物，经过 一步探索AN-VDC共聚物在不同裂解温度下裂解产 纺丝得到的纤维叫偏腈氯纶。偏腈氯纶具有聚丙烯 物的变化规律和裂解机制。 腈(PAN)和聚偏氯乙烯(PVDC)的优点，不仅质量 1 试验部分 轻、保暖、手感柔软、强度高、耐候性好，还具有 一定的光泽度、耐热性好、阻燃性能优异，一般应 1.1 试验仪器 用于室内装饰品、绒毛织物、防寒衣物、高档人造 日本岛津QP2010气相色谱-质谱联用仪，Py- [1-3] 毛皮等领域 。相比聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)、聚 2020iS单点裂解器。 对苯二甲酸乙二酯(PET)等材料，偏腈氯纶制成的 1.2 仪器工作条件 假发具有以上材料无法企及的优点，不仅色泽和手 裂解条件：将5个微克级的样品分别置于铂金 感非常接近真人头发，而且具有一定的阻燃性，更 小舟中，样品舟依靠重力跌到裂解管中。裂解产物 重要的是，这种阻燃性没有熔滴现象，不会引发二 用相连的气相色谱-质谱联用仪进行分离和鉴定， 次伤害，因此，以偏腈氯纶为材料的高档假发具有 裂解温度分别为280℃、350℃、450℃、550℃和 [4] 广阔的发展前景 。 750℃。 AN-VDC共聚物广泛用于衣物、假发等领域， 色谱条件：石英毛细管色谱柱(30mm×0.25mm× 因此，对其热稳定性的研究是十分必要的。裂解气 0.25μm)，载气He，进样口压力为34kPa，柱流量 相色谱-质谱联用仪(Py-GC-MS)是一种集可快速升 为0.8mL/min，分流比为100 ∶1。程序升温：柱温 温、分离、鉴定于一体的有利工具，可对高聚物的 40 ℃保持3min，10℃/min的升温速率，300℃保 [5] 结构进行方便且准确的分析研究 。本试验通过 持10min。 Py-GC-MS对AN-VDC共聚物在5个不同温度下的 质谱条件：EI离子源，离子源温度200℃，电 裂解行为进行了研究，分离降解产物并鉴定，更进 子能量70 eV，质量扫描范围 （质核比m/z）29~ 600。 1.3 样品