分子光谱实验课件.ppt

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FTIR,UV-VIS 教学要求 一、了解分子光谱的产生和类型 二、紫外-可见分光光度计的工作原理 三、紫外-可见分光光度计的结构与一般应用 四、掌傅立叶红外光谱仪的基本原理及构造, 了解红外光谱吸收的产生条件。 五、掌握简单红外谱图的定性分析。 分子光谱的概述 一、分子光谱的产生 二、分子光谱的类型 三、物质的颜色与吸收光颜色的关系 分子光谱的概述 一、分子光谱的产生 最简单的双原子分子的光谱要比原子光谱复杂得多,这由于在分子中,除了电子相对于核的运动以外,还有分子内部原子在平衡位置的振动和分子绕其质心的转动,这三种运动的能量都是量子化的,并有对应的能级。 一、分子光谱的产生 一、分子光谱的产生 一、分子光谱的产生 由于分子能量包含了电子运动,原子间的相对振动,分子转动能量,所以其总能量可以认为是三种能量的总和。若用△E电子、△E振动、△E转动分别表示电子能级,振动、转动能级差,从图中可知,△E电子 △E振动△E转动。 E分子= E电子+ E振动+ E转动 因这些能量都是量子化的,当一束具有特定能量的光照射该分子时,若该分子上、下两能级差△E恰好等于该光束的能量时,则光将被吸收,而分子被激发。△E =hv=hc/λ 从微观上看,分子从低能级跃迁至高能级,从宏观上看则是透射光光强减弱,如果用一连续光照射分子,可以得到一张透射光光强随波长的变化曲线——吸收光谱曲线。 紫外-可见吸收光谱属于分子光谱,分子光谱是带状光谱,原子光谱是线状光谱。 一、分子光谱的产生 二、分子光谱的类型 根据分子吸收光的波长(频率)范围不同,可将分子光谱分为远红外光谱、红外光谱、近红外光谱和紫外—可见光谱三类。 分子转动能级差一般在0.005——0.05eV,它将吸收多少波长的光才能产生转动能级的跃迁? 二、分子光谱的类型 ? △E振=0.05—1eV,需吸收的光的波长为1.25—25μm属于红外区,故称为红外光谱。分子吸收1.25—25μm红外光产生振动能级跃迁时,同时存在着分子的转动,故振动光谱中包含着转动光谱,故通常也称振—转光谱。 ? 电子跃迁的能级差约为1—20ev,需吸收波长为0.06—1.25μm的光才能产生跃迁,属紫外—可见区,故称紫外—可见吸收光谱,亦称电子光谱。 三、物质的颜色与吸收光颜色的关系 三、物质的颜色与吸收光颜色的关系 生色团和助色团 生色团(和助色团)是分子产生紫外-可见吸收的条件 生色团 (chromophore):能产生紫外-可见吸收的官能团 如一个或几个不饱和键 C=C, C=O, N=N, N=O等 助色团 (auxochrome): 200 nm无吸收, 但能增强生色团的生色能力 具有孤对电子的基团 -OH, -NH2, -SH等 含有生色团或生色团与助色团的分子在紫外光区有吸收并伴随分子本身电子能级的跃迁,不同官能团吸收不同波长的光。作波长扫描,记录吸光度对波长的变化曲线,就得到该物质的紫外-可见吸收光谱。 三、物质的颜色与吸收光颜色的关系 某些无机金属离子也会产生紫外-可见吸收。 例:少数无机阴离子,如NO3-(lmax=313 nm)、CO32-(lmax =217 nm)、NO2-(lmax =360 、280 nm)、N3-(lmax =230 nm)、CS32-(lmax =500 nm)等也有紫外-可见吸收。 三、物质的颜色与吸收光颜色的关系 ? 通常,我们看 到有些物质带有颜 色,主要是这些物 质有选择地吸收了 某一波段的光引起 的,如CuSO4溶液 呈兰色,因吸收了 白光中的黄色光, KMnO4(aq) 呈紫色, 吸收了黄绿色。 样品一般为液体 所选择的溶剂应易于溶解样品并不与样品作用,且在测定波长区间内吸收小,不易挥发。 某些常见溶剂可用于测定的最短波长 吸光光度分析的基本原理 一、光吸收的基本定律 一、光吸收的基本定律 一、光吸收的基本定律 一、光吸收的基本定律 2.比耳定律 3.朗伯--比耳定律 3.朗伯--比耳定律 3.朗伯--比耳定律 4. 吸光度的加和性原理 4. 吸光度的加和性原理 5.偏离L-B定律的原因 5.偏离L-B定律的原因 5.偏离L-B定律的原因 紫外可见分光光度计类型 一、单光束 分光光

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