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第二章 混凝的作用机理 混凝：水中胶体粒子以及微小悬浮物的聚集过程称为混凝，是凝聚和絮凝的总称。 凝聚：胶体失去稳定性的过程称为凝聚。 絮凝：脱稳胶体相互聚集称为絮凝。 混凝过程涉及：①水中胶体的性质；②混凝剂在水中的水解；③胶体与混凝剂的相互作用。 2.1 水中胶体的稳定性 胶体稳定性：是指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。 与水和废水泥凝处理有关的胶体粒子的主要性质，就是它的稳定性。在一般情况下，由胶粒和水组成的胶体分散体系能长时间保持稳定。即使是粉径大干胶粒的细小物质(粒径在1-10um)，也不会在水和废水处理工艺允许的时间范围内自动沉淀下来。 由Stokes方程可知，粒子的沉降速度与其粒径平方成正比，因而粒径愈小，沉降速度越慢。 如果假定水中胶体粒子为球形质点，则其自然沉降速度可以用Stokes方程描述： 胶体粒子的平均粒径—般为1nm-1um，每小时自然沉降距离仅为10-2 cm到 l 0-4cm。考虑到胶体分散系统本身所受到的不可避免的扰动，这样的沉降速度实际上不能使胶粒沉降下来。 胶体稳定性分“动力学稳定性”和“聚集稳定”两种。 动力学稳定性：无规则的布朗运动强，对抗重力影响的能力强。 聚集稳定性包括：①胶体带电相斥（憎水性胶体）；②水化膜的阻碍（亲水性胶体） 在动力学稳定性和聚集稳定两者之中，聚集稳定性对胶体稳定性的影响起关键作用。 2.1.1 胶体的双电层结构 胶体颗粒表面带有电荷的过程或途径： 1.胶体颗粒结晶中的晶格取代使胶体表面产生电荷。 2.胶体颗粒表面某些化学集团在水中电离使胶体带电。 3.胶体颗粒表面与水作用后溶解并电离使胶体带电。 4.胶体颗粒对水中某些离子的吸附使胶体带电。 从总势能图上可以看出，吸附势能只是在两个胶体颗粒距离很短时起作用，排斥势能则作用稍远些。 两个胶体颗粒处于不同距离时，总势能可能有以下几种情况：当两胶体颗粒间距很小趋近于0时，EA趋近于∞，ER增加接近于一个常数，此时EA 大于ER，ET未负值，表现为两个胶体颗粒吸引聚集；当两个胶体颗粒间距很远时， EA 和ER均趋近于0， ET趋近于0，此时胶体颗粒仅受热运动和溶剂化的作用影响；当两胶体颗粒的间距与双电层的厚度在同一个数量级时， ER可能会大于EA， ET为正值，总势能曲线上出现一极大值，即为势垒，若势垒总够高胶体颗粒的热运动无法克服势垒的阻碍，则交替颗粒保持稳定，不能聚沉。 2.2 混凝机理 1．电性中和作用机理 电性中和作用机理包括压缩双电层与吸附电 中和作用机理，见图6-4。 （1）压缩双电层 加入电解质加入，形成与反离子同电荷离子，产生压缩双电层作用，使ξ电位降低，从而胶体颗粒失去稳定性，产生凝聚作用。 压缩双电层机理适用于叔采－哈代法则，即：凝聚能力?离子价数6。 该机理认为?电位最多可降至0。因而不能解释以下两种现象：①混凝剂投加过多，混凝效果反而下降；②与胶粒带同样电号的聚合物或高分子也有良好的混凝效果。 （2）吸附－电性中和 这种现象在水处理中出现的较多。指胶核表面直接吸附带异号电荷的聚合离子、高分子物质、胶粒等，来降低?电位。其特点是：当药剂投加量过多时，?电位可反号。 2．吸附架桥 吸附架桥作用是指高分子物质和胶粒，以及胶粒与胶粒之间的架桥，架桥模型示意见图6-5。 高分子絮凝剂投加后，通常可能出现以下两个现象： ①高分子投量过少，不足以形成吸附架桥； ②但投加过多，会出现“胶体保护”现象，见图6-6； 3．网捕或卷扫 金属氢氧化物在形成过程中对胶粒的网捕与卷扫。所需混凝剂量与原水杂质含量成反比，即当原水胶体含量少时，所需混凝剂多，反之亦然。 * * * * 1. 胶体粒子的结构 AgI K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ 碘化银胶团示意图（KI过量） 以AgI的水溶胶为例。 固体粒子AgI称为“胶 核”。若稳定剂是 KI ，则胶核 吸附I－带负电，反号离子 K+一部分进入紧密层，另 一部分在扩散层。胶核与 紧密层的反号离子构成 “ 胶粒 ”。溶胶中的独立运 动单位是胶粒，胶粒与扩 散层离子构成“胶团”。可用下式表示： 紧密层 扩散层 （1）整个胶团是电中性的。 （2）胶粒电荷的符号取决于被吸附离子的符号，胶粒带电 的多少由被吸附离子与紧密层反号离子电荷