双金属氰化络合物DMC催化剂的合成及应用研究进展.pdfVIP

维普资讯 化学推进剂 高分子材料 2004年第 2卷第 5蝴 ChemicalPropellants Po1)，mericMaterials 双金属氰化络合物(DMC)催化剂的合成及应用研究进展 王文浩 ，李俊贤 ，周集义 ，张兴英 (1．黎明化 l研究院，河南洛阳 471001；2北京化]大学，北京 l00029) 摘 要 ：从催化剂的结构、制锵 jZ 、配位体等方而讨论了催化剂合成、催化机理和低小饱和度聚醚 的制衙方法的研究进展。催化剂的制衙ii：艺及小分子配位体的加入顺序影响催化剂的晶体结构和催化剂的 活性。配位体的类型对催化剂活性有 著影响，寻找史有效的配位体是提高催化剂性能的有效途径。 关键词 ：双金属氰化物络合物催化剂 ；低不饱和度聚醚多元醇；配位体 中图分类号：TQ314．242 文献标识码 ：A 文章编号：1672—219l(2004)05-0005—05 1 DMc催化剂的合成及应用概述 M [MI(cN)】和M [MI(cN)(A)L是DMC催化 双金属氰化络合物(DMC)催化剂是一类用于环 剂的主体骨架。M 、M 是金属离子。M 可以是 氧化物开环聚合的高效催化剂。用此催化剂制备的 Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、C0(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、 聚醚多元醇具有相对分子质量高、不饱和度低、相 M0(W)、M0(Ⅵ)、A1(Ⅲ)、V(W)、V(V)、 对分子质量分布窄等优点，是制备高档聚氨酯制品 Sn(Ⅱ)、w (W)、W (Ⅵ)、Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、 的理想原料，因而成为世界各 竞相研究的热点。 Sr(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和 Cr(Ⅲ)；M 可 以是 Fe(Ⅱ)、 DMC催化剂是20世纪60年代由美 通用轮胎 Fe(Ⅲ)、C0(Ⅱ)、C0(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Cr(Ⅱ)、 橡胶公司(GeneralTireRubberCorp．)开发的一种用于 Cr(Il1)、V(W)、V(V)、Mn(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)、 环氧化合物、环状酸酐及环硫化物开环聚合的催化 Rh(II1)、Ru(Ⅱ)和Ir(Ⅲ)等。A是CN一以外的其他 剂。此后美 阿克公司(Arco)、奥林公司(OIin)、 配位体，主要有：F。、CI一、Br一、I一、OH一、NO、 O。一 CO 、H，O 、NO2一、C，O4一、SO42- CNS一、 壳牌燃料公司(Shel1Oi1)、日本旭硝子公司(Asahi 、 、 G1assCo．)、i井东压公司(Mitsutaatsu)、德 CNO一、NCO一等 。 WissenschaflerderDDR公司纷纷开展研究。20世 X是无机配位体(一种或多种)，如H，O、HCl、 纪90年代后 ，我J玉J也开展了这方面的研究 作，主 硝酸盐 、羧酸盐 、硫酸盐 、金属 卤化物等 。 要有广州化学所、黎明化_l研究院、上海高桥化 L是有机配位体(一种或多种)。可以是小分子 ■厂、天津石化公司、中科院1II西煤炭化学所、金 配位体或高分子聚合物配位体。小分子配位体是含 陵石化研究院等单位。目前，l~13b用DMC催化剂 有杂原子的水溶性化合物，它可以是醇类，如 甲 制备低不饱和度聚醚多冗醇技术已日趋成熟。20世 醇 、乙醇、正丁醇 、异丁醇 、仲丁醇 、叔丁醇 、 纪90年代后，lE：I3,b大规模生产的聚醚多元醇产品上 异丙醇、叔戊醇等 ；醚类如二氧六环、二氧五环 、 市销售。著名的品牌有阿克公司的 “ACC1aim”、 四氢呋喃、丁醚 、乙基丙基醚 、乙二醇二 甲醚 、 奥林公司的 “PO1Y．L”、旭硝子公司的 “PML”、 二乙二醇二甲醚 、二乙二醇二乙醚 、二乙二醇单 甲 Dow公司的HPP系列、BASF公司的PluracolPH系 醚等；酮类如丙酮、甲基乙基酮、3．戊酮、2．己 列等。 酮等 ；酯类如 甲酸 甲酯、乙酸乙酯 、甲酸乙酯 2 DMC催化剂