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中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第2 期: 351 ~ 358 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 基于葡萄糖和苯硼酸基元之间的可逆共价键构筑 多重响应性高分子复合物胶束 王頔, 刘世勇* 中国科学院软物质化学重点实验室 合肥微尺度物质科学国家实验室 中国科学技术大学高分子科学与工程系, 合肥 230026 *通讯作者, E-mail: sliu@ 收稿日期: 2010-08-30; 接受日期: 2010-09-20 doi: 10.1360/032010-612 摘要 通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)的聚合方法, 合成了分别含有苯硼酸基元和葡 关键词 萄糖基元的聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(丙烯酰胺基苯硼酸) (PNIPAM-b-PAPBA)和聚(N- 高分子复合物胶束 葡萄糖 异丙基丙烯酰胺)-b-聚(丙烯酰葡萄糖胺) (PNIPAM-b-PAGA)二嵌段聚合物. 由于苯硼酸和 苯硼酸 葡萄糖基元之间在弱碱性条件下(pH 9.3)形成硼酸酯共价键, 两种二嵌段聚合物的水溶液 可逆共价键 混合后能自发形成以 PAPBA/PAGA 络合物为核, PNIPAM 为壳层的高分子复合物胶束. 多重响应性 由于硼酸酯共价键在pH 值和葡萄糖浓度改变时能可逆形成和断裂, 以及胶束PNIPAM 壳 层的温敏性, 所制备的基于苯硼酸/葡萄糖可逆共价键的高分子复合物胶束对pH 、葡萄糖 和温度具有多重响应性. 1 引言 型聚合物的报道也相继出现. 另一方面, 嵌段聚合物胶束化的驱动力一般归 近年来, 有关苯硼酸与含有 1,2- 或 1,3-二羟基 因于不溶嵌段的微相分离和可溶嵌段与溶剂之间亲 的多羟基化合物, 尤其是糖类化合物之间的络合与 合力的共同作用. 不溶嵌段的微相分离过程由于可 [1~6] [20, 21] 识别作用成为一个新的研究热点 . 以此为基础, 溶嵌段的空间稳定作用, 只发生微相聚集 . 制备 可以设计糖类化合物的检测体系和糖响应的智能控 高分子胶束的传统途径一般是采用选择性溶剂的方 制释放体系[7~9]. 含苯硼酸和葡萄糖基元的水溶性聚 法. 对于环境敏感型全亲水性嵌段聚合物, 也可通过 合物的可控合成在过去几年里有相当多的报道. 调节温度、pH 值或离子强度实现胶束化[22, 23]; 此外, Sumerlin 课题组[4, 10]采用了可逆加成- 断裂链转移 通过在体系中引入特殊相互作用(如聚电解质络合[24]、 (RAFT)技术分别实现了未经保护和频哪醇保护的苯 氢键[25] [26] [27] 、立构复合 、金属离子络合 等), 可以选 硼酸单体的可控聚合, 并制备了含苯硼酸的水溶性 择性地改变其中一个嵌段的溶解性, 从而实现嵌段 嵌段聚合物. 葡萄糖单体经化学保护后也可通过活 聚合物从单链向胶束的结构转变. 早在 1991 年,