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第二章 红外光谱 第一节 (红外光谱)概述 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生： 振-转光谱 第一节 概述 一、红外光区的划分 习惯上分为三个区： 近红外光区（0.75 ~ 2.5μm ） （12820----4000cm-1 ） -OH和-NH倍频吸收区 中红外光区（2.5 ~ 25μm ） （4000----400cm-1 ） 基团的基频振动、伴随转动光谱 远红外光区（25 ~ 1000μm ） （400----20cm-1 ） 纯转动光谱 第一节 概述 分子振动能级跃迁时，伴随转动能级的跃迁，得到分子振动-转动光谱-- 吸收光谱(红外光谱)。 红外光谱的定义： 样品分子吸收一定波长的红外光 ， 发生分子振动-转动能级的跃迁而产生的吸收光谱， 故又称振-转光谱。 第一节 概述 当红外光照射时分子吸收辐射 由振动或转动运动引起偶极矩净变化 产生分子振动和转动能级 从基态到激发态的跃迁 使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。 记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外光谱。 红外光谱的描述 第一节 概述 红外吸收光谱一般用T~?曲线或T~波数曲线表示 横坐标是波长?（单位为μm ），或波数（单位为cm-1） 纵坐标为百分透射比T% 吸收峰向下，向上则为谷； 波长?与波数之间的关系为： 波数(cm-1) = 1 x 104 /波长(μm) 中红外区的波数范围是4000 ~ 400 cm-1 红外光谱与有机化合物结构 第一节 概述 二、红外光谱法的特点 UV与可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物 特别是具有共轭体系的有机化合物 红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物。 除单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外 凡具有结构不同的两个化合物，一定不会有相同的红外光谱。 除光学异构体及长链烷烃同系物外，几乎没有两种化合物具有相同的红外吸收光谱，即所谓“指纹性”。 第二节 基本原理-红外产生的条件 红外吸收光谱的第一条件为： EL =△E振 表明: 只有当红外辐射频率等于分子振动能级的能量差值时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。 第二节 基本原理-红外产生的条件 红外光谱的第二个条件： 并非所有的振动都会产生红外吸收。 只有发生偶极矩变化（△?≠0）的振动才能引起可测的红外吸收光谱。 该分子称之为红外活性的； △?=0的分子振动不能产生红外振动吸收 称为非红外活性的。 当一定频率的红外光照射分子时， 如分子中某个基团的振动频率和它一致，二者就会产生共振 红外光谱基本原理 分子振动方程式 化学键的振动类似于连接的弹簧球 任意两能级间的能量差为： 表 常见键的伸缩力常数（毫达因/埃） 第二节 基本原理- 振动自由度 多原子分子复杂振动分解成若干个简单的基本振动（又简称简正振动） 这些基本振动的数目称为分子的振动自由度 简称分子自由度。 分子独立的振动数目，或基本的振动数目. 注： 振动自由度反映吸收峰数量 并非每个振动都产生基频峰 吸收峰数常少于振动自由度数 第二节 基本原理- 分子自由度的总和由 --分子的平动（移动）、转动和振动自由度构成。 N个原子组成分子，每个原子在空间具三个自由度 即：分子的自由度3N = 平动自由度 + 转动自由度 + 振动自由度 基本振动自由度= 3N – 6 （3个平动+3个转动） [即分子自由度3N -（平动自由度 + 转动自由度）] 线性分子基本振动自由度= 3N - 5 （3个平动+2个转动） 线型分子转动自由度 非线型分子转动自由度 线型分子绕Y、Z轴转动，原子的空间位置发生改变， 而绕X轴无变化。 非线型分子绕X、Y、Z轴转动，原子的空间位置均发生改变。 分子中基团的基本振动形式 1．两类基本振动形式 甲基的振动形式 第二节 基本原理 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时， 所产生的吸收峰称为基频峰。 因为△?=1时，?L=?，所以基频峰的位置（?L）等于分子的振动频率。 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（ ?=0）跃迁至第二激发态（ ?=2）、第三激发态（ ?=3）?， 所产生的吸收峰称为倍频峰。 第二节 基本原理 由?=0跃迁至?=2时， △?=2，则?L=2? 即吸收的红外线谱线（ ?L ）是分子振动频率的二倍 产生的吸收峰称为二倍频峰。 由