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3.5.3 气相沉积 气相沉积是在真空条件下引入气态物质,参与气相反应后沉积于材料表面,主要分为: 化学气相沉积; 等离子体增强化学气相沉积; 物理气相沉积。 氮化钛是这一领域典型的、广泛应用的材料。 化学气相沉积是将四氯化钛和氨在800~1000 ℃的反应器中反应,可在材料表面获得TiN薄膜。 物理气相沉积是利用溅射、局部溶融方法得到钛粒子,并在真空室充入氮气,则钛粒子在沉静积于材料表面的过程中与氮所反应形成TiN。 等离子体增强化学气相沉积是在反应器中增加一个射频或微波发生器,通过射频(微波)振荡可使反应气体获得较高能量,气体离化率提高,反应温度降到500℃以下。这种方法较适合于在金属生物材料表面合成薄膜。 3.5.4 离子束薄膜合成 向材料表面沉积薄膜(蒸发或溅射沉积)的同时用离子束轰击材料表面的方法称为离子束辅助沉积。借助于离子束轰击,可使已沉积在表面的原子获得能量进入材料表层(反冲注入),并使薄膜致密,在较低温度下(甚至室温)获得高结合力的薄膜。 离子束辅助沉积的优点: 不会引起基体材料过热而使基体材料结构变化,离子束辅助沉积不仅适用于在金属材料表面沉积薄膜,对于高分子材料表面改性也是非常有效的。 离子束辅助沉积的缺点: 受“视线性”限制。由于沉积源向基体材料表面沉积薄膜以及高子束轰击薄膜的轨迹均是直线的,所以只能在平面工件上均匀沉积薄膜。对于形态复杂的人工器官如人工关节、人工心脏瓣膜等难以均匀地进行表面覆膜,因而限制了这种 方法的实际应用。 3.5.5 等离子体浸没离子注入(PIII)= plasma Immersion Ion Implantation 用途: “离子体浸没离子注入 (PIII)”,不仅可在60KV 的高压下实现注入,同时还可以利用金属源实现薄膜沉积。可应用于人工心脏瓣膜材料研究开发,以及人工关 节、人工骨、种植牙、心脏起搏器传感触头、血管支撑管、人工心脏及左心室泵、 体内埋植用形状记忆合金器件等的表面改性。 这个过程是全方位的无视线性限制。最近将金属等离子体源引入PIII,实现气体离子与金属离子同时注入与沉积。这种方法包括等离子体表面改性、离子注入与薄膜沉积等各种功能,因而生物材料表面改性领域将会有重要的应用前景。 3.5.6 溶胶凝胶方法溶胶凝胶方法原理: 为了增加凝胶的厚度,可将基体材料浸入溶液,以一定速度提出,干燥后可再次浸入溶液,然后将其提出干燥。这样多次进行可获得较厚的凝胶膜。 溶胶凝胶法优点: 过程简单; 成本低; 可以精确控制薄膜的成分和结构; 可以在形态复杂的人工器官表面(如人工关节、人工骨)均匀覆膜。 3.6 自组装单分子层 自组装单分子层是最近20年发展的十分新颖的材料表面生物化技术。在硅、玻璃、硅橡胶等衬底材料上可形成高度有序排列的硫烷、三氯硅烷等单分子层。这些分子的一端吸附在衬底上,另一端(单分子层的表面)为可改变的功能基团。 这是对材料表面进行微观设计的新方法。由于能对自组装单分子层分子基团的位置和种类进行控制,因此可以在分子水平上研究各种化学基团、分子的生物相容性及机理。 改变自组装单分子层表面化学结构,即改变基团X的种类,可使自组装单分子层具有完全不同的性质。 若基团X为CH3,则自组装单分子层表面是疏水的(与水的接触角大于90); 如果X是CH2OH,则自组装单分子层表面是亲水的。 研究发现,与血液接触时,疏水的自组装层的血小板及纤维蛋白质的粘附量显著低于亲水的自组装层表面。三氯硅烷自组装层的不同末端基团X促进蛋白质吸咐、内皮细胞附着与生 长的顺序为: CH2OH CO2Me CH3 CF3 通过控制自组装单分子层表面基团种类,可以改变材料表面能量状态、荷电状态、蛋白质吸附行为及细胞生长行为,所以研究生物体与高分子材料表面基团的相互作用具有重要的意义,因此又把自组装单分子层称为生物表面模型系统。 聚对苯二甲酸乙二醇酯 英文名:?polyethylene?terephthalate,简称PET。 谢谢! 聚氧化乙烯(Polyethylene oxide, PEO) 聚乙二醇( Polyethylene glycol, PEG ) PEO的悬挂长链结构还被有效地用于接枝肝素。 将肝素接枝到人工材料表面,只有当肝素的一端与材料保持牢固的化学链结合而不脱落且另一端保持活性及可移动的性质时,接枝肝素才能发挥作用。 利用PEO的漂动性,在PEO链端接枝肝素可以很好满足上述条件。 肝素抗凝血作用机理: 肝素是人体血管内皮上的粘多糖,其阴离子活性基团可与血液中的凝血酶AT—III的阳离子基团结合; AT-III与血液中的凝血酶形成无活性的复合体后可随血液而去; 继而肝素又可捕捉和复合新的凝血酶,从而使血液中的凝血酶失去活性而起到抗凝作用。
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