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硫化工艺过程控制 硫化基本概念和工艺要素 硫化是橡胶制品生产的最后一个工艺过程。在这个过程中，胶料中的生胶与硫化剂发生化学发应，由线型结构的大分子交联成为立体的网状结构的大分子，使塑性状态的橡胶转变为弹性状态的橡胶制品，从而获得完善的物理性能和机械性能和化学性能，成为有使用价值的高分子材料。在工业生产中，这种交联反应是在一定温度，时间和压力条件下完成的，这些条件称为硫化条件。 橡胶的硫化反应过程 诱导阶段，交联反应阶段，网状形成阶段。 硫化历程图 烧焦阶段，热硫化阶段，平坦硫化阶段，过硫化阶段 硫化压力 一般橡胶制品在硫化时要施以压力，目的在于： 防止制品在硫化过程产生气泡，提高胶料的致密性。 使胶料易于流动和充满模槽 提高胶料与胶料的密着力 有助于提高硫化的物理机械性能 硫化工艺 加压方式 压力Mpa 硫化工艺 加压方式 压力Mpa 汽车外胎硫化 水胎过热水加压 外模加压 2.2-4.8 15 注压硫化 注压机加压 120-150 模型制品硫化 平板加压 24.5 汽车内胎蒸汽硫化 胶管直接蒸汽硫化 蒸汽加压 蒸汽加压 0.5-0.7 0.3-0.5 传动带硫化 平板加压 0.9-1.6 胶鞋硫化 热空气加压 0.2-0.4 输送带硫化 平板加压 1.5-2.5 胶布直接蒸汽硫化 蒸汽加压 0.1-0.3 硫化加压的方式通常有下列几种：一是用液压泵通过平板硫化机把压力传递给模型，再由模型传递给胶料；二是硫化介质直接加压（如蒸汽加压）；三是以压缩空气加压；四是由注压机注压等。 硫化温度和硫化时间 硫化温度是橡胶发生硫化反应的基本条件，它直接影响硫化速度和产品质量。硫化温度高，硫化速度快，生产效率高。反之，硫化速度慢，生产效率低。硫化温度高低应取决于胶料配方，其中最重要的是取决于橡胶种类和硫化体系。但应注意的是，高温橡胶分子链裂解，至发生硫化返原现象，结果导致强伸性能下降，困此硫化温度不宜太高。温度是硫化三大要素之一，与所有化学反应一样， 硫化反应随温度升高而加快，并且大体适用范特霍夫定律，即温度每上升8~10。C(约相当于一个表压的蒸汽压力)，其反应速度约增加一倍；或者说，反应时 间约减少一半。随着室温硫化胶料的增加和高温硫化出现，硫化温度趋向两个极端。从提高硫化效率来说，应当认为硫化温度越高越好，但实际上不能无限提高硫化 温度。首先受到橡胶导热性极小阻碍，对于厚制品来说，采用高温硫化很难使内外层胶料同时达到平坦范围；其次，各种橡胶的耐高温性能不一，有的橡胶经受不了 高温的作用，如高温硫化天然橡胶时，溶于橡胶中的氧随温度提高而活性加大，引起强烈的氧化作用，破坏了橡胶的组织，降低了硫化胶的物理机械性能，第三，高 温对橡胶制品中的纺织物有害为棉纤维布料超过期作废140℃时，强力下降，在240 各种胶料最宜硫化温度范围 胶料类型 最宜硫化温度 胶料类型 最宜硫化温度 天然橡胶胶料 143 丁基橡胶胶料 170 丁苯橡胶胶料 150 三元乙丙胶料 160-180 异戊橡胶胶料 151 丁腈橡胶胶料 180 顺丁橡胶胶料 151 硅橡胶胶料 160 氯丁橡胶胶料 151 氟橡胶胶料 160 (1)用范特霍夫方程式计算等效硫化时间 t 1/ t 2=K*EXP((t2-t1)/10) t 1—温度为t1时的硫化时间min t 2—温度为t2时的硫化时间min K—硫化温度系数（通常K=2） (2)阿累尼乌斯方程计算等效硫化时间 In(t 1/t 2)=E*((t2-t1)/t1*t2)/R t 1—温度为t1时的硫化时间min t 2—温度为t2时的硫化时间min t1、t2—硫化温度K R—气体常数（R=8.3143J.mol-1.K-1） E—硫化反应活化能，由实验测得，kJ/mol 利用以上公式可算出不同温度下的等效硫化时间，据试验表明用阿累尼乌斯公式计算结果比范堆夫公式更准确。 硫化温度系数 硫化温度系数K是一个重要的硫化工艺参数。而且K值随胶料配方和硫化温度而变化，表2-5列出了几种胶料在不同温度下的K值。 胶料种类 温度范围℃ 120-140 140-160 160-170 170-180 天然橡胶 1.70 1.6 —— —— 丁苯橡胶-30A 1.5 1.5 1.95 2.3 氯丁橡胶 1.7 1.7 —— —— 丁基橡胶 —— 1.67 1.8 —— 丁基橡胶-18 1.85 1.6 2.0 2.0 丁基橡胶-26 1.85 1.6 2.0 2.0 丁基橡胶-40 1.85 1.5 2.0 2.0 可采用硫化仪测各参数，然后计算K值 硫化仿真和微机群控系统 硫化热传导的计算 在橡胶制品的加热硫化过程中，温度总是由制品的表面传递到中心层的，橡胶是一种热不良导体，由表面传过来的热能需经一定的时间才能传递到中心层里。传热过程温