分析化学-重量分析法.pptVIP

2007-03 重量分析法概述 重量分析对沉淀的要求 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀纯度的因素 沉淀的形成与沉淀的条件 重量分析的计算和应用示例 9.1 概述 重量法的分类 沉淀形式与称量形式关系 电解法（电重量法） 重量法的特点 沉淀重量法的分析过程 9.3.1 溶解度与条件溶度积 MmAn型微溶化合物的溶解度 活度积与溶度积 solubility product 溶度积与溶解度 9.3.2 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应与盐效应 （三）酸效应 (Solubility and pH)溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 例： 试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0 的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 例: 0.02 mol/L BaCl2和H2SO4溶液等浓度混合，问有无BaSO4沉淀析出？ 解： 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 9.3 沉淀的类型及沉淀的形成过程一、沉淀的类型 沉淀的形成过程 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 减少沉淀玷污的方法 8.5 进行沉淀的条件 3. 均匀沉淀法 有机沉淀剂 有机沉淀剂的分类 丁二酮肟 9.6 重量分析结果的计算 aA → mM → bB a b nA nB 例： 欲测组分 称量型 化学计量式 换算因子 SO42- BaSO4 MgO Mg2P2O7 重量因素或换算因子F 例：测定一煤试样中含S量时, 将样品经过一系列处理后使之成为BaSO4↓, 灼烧后称重为0.4820g, 试样中S的质量为多少克? 解： 例. 求AgI 在0.1 mol/L NH3 溶液中的溶解度。Ksp (AgI) = 8.3×10 –17 解： AgI = Ag + + I - NH3 ∵C(NH3) 较大，且 AgI 的 S0 很小， ∴ [NH3] = C(NH3) Ag(NH3) Ag(NH3)2 Ag+ + Cl- AgCl AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl3- 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 例：求PbC2O4在如下情况时的S：↓与溶液达平衡后pH = 4.0，溶液中总的草酸为0.1 mol/L，EDTA的总浓度为0.01 mol/L（Ksp, PbC2O4 = 10-9.7；lgKPbY = 18.0；H2C2O4的pKa1 = 1.1；pKa2 = 4.0；pH = 4.0时，αY(H) = 108.6） 解： S 0.1+S?0.1 显然，要考虑同离子效应、酸效应、络合效应 代入（1）式解之， S = 0.009 mol/L 其它影响因素 颗粒大小 溶解度 温度 溶剂 颗粒大小 一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。 相似相溶的原则 同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。 无定形沉淀 0.02?m 0.02～0.1?m 颗粒直径0.1～1?m Fe(OH)3 AgCl MgNH4PO4 胶体 凝乳状 CaC2O4，BaSO4 晶形沉淀 沉淀类型 颗粒大、结构紧密、体积小、杂质少、易过滤洗涤 含水多、疏松、体积大、杂质多、难过滤洗涤 对?的要求：S小; 纯; 易过滤洗涤; 易转称量形式 二、沉淀的形成（仅能定性地说明） ↓究竟生成哪一种类型的↓？ 主要取决于： ↓本身的性质 形成↓的过程 ↓的后处理 构晶离子 成核作用 晶核 长大 沉淀微粒 长大 聚集 定向排列 无定形 晶形 无定形沉淀过程示意 晶形沉淀过程示意 本课程介绍的内容