不同醇改性负载钛催化剂催化异戊二烯聚合-NSFC.PDF

14 《橡塑资源利用》 2008.NO.5 不同醇改性负载钛催化剂催化异戊二烯聚合 （1.天津市橡胶工业研究所，天津 300384；2.青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东 266042 ） 摘要: Ip PIp 3,4-10%1,2-3,4- PIp 1 关键词: Ip FTIRH-NMRPIp 青岛科技大学黄宝琛课题组首先采用MgCl2 齐鲁石化公司橡胶厂产品；正丙醇：质量分数大 负载钛催化剂合成出了高反式-1,4-聚异戊二烯 于99.0%，天津市化学试剂二厂产品；叔丁醇：质 （TPI ）[1] ，TPI产品应用于轮胎中有效降低轮胎 量分数大于99.5%，天津市博迪化工有限公司产 的滚动阻力和生热，但在轮胎的抗湿滑性能方面 品；异丙醇：质量分数大于99.7%，莱阳双双化工 下降，需要提高PIp 的3,4-结构含量。于涛[2]考察 有限公司产品；异丁醇：质量分数大于99.6%，上 1 海五联化工厂产品；正丁醇：质量分数大于99.0%， 了正辛醇改性负载钛催化剂催化Ip聚合，H-NMR 上海试剂一厂产品；乙二醇：烟台三和化学试剂 表征了PIp 的微观结构，得出PIp 的3,4-结构链节含 有限公司产品。 量为8.2%，但是其含量太低。所以本工作采用了 不同种类的醇改性负载钛催化剂催化Ip聚合，对 1.2 催化剂的制备 聚合规律及产物的微观结构进行了初步的分析和 聚合管经反复烘烤抽排，N2 保护后再将定量 探讨，希望能找到较为理想的醇制备醇改性负载 负载钛催化剂加入其中，接着加入计量的不同种 钛催化剂，以催化Ip 的聚合，提高PIp 的3,4-结构 类的醇，恒温下反应，通过真空抽排装置去除副 含量，能较好的改善PIp 的结构，从而为以后的工 产物 HCl ，得到不同种类的醇改性 Ti 催化剂。改 作奠定基础，在这里需要指出的是：对于提高抗 性条件为：[-OH]/[Ti]的物质的量比为 15，改性温 湿滑性能来讲，3,4-PIp和1,2-PIp的效果是相当的， 度为 60℃，改性时间为 0.5h 。 因此，在很多场合，所说的3,4结构中是包含1,2 用醇改性负载钛催化剂催化 Ip 聚合时的聚合 结构的，记为3,4(+1,2)结构含量。 温度为 40 ℃。 1 实验部分： 1.3 聚异戊二烯(PIp)结构分析 1.1 主要原料 1.3.1 FTIR 异戊二烯（Ip ）：聚合级，质量分数大于99.5%， 采用美国Nicolet 公司Magna-IR Spectrometer 750 型红外光谱仪，压片法制备试样测定聚合物微 作者简介：张合霞（1982—），女，硕士，毕业于青 观结构。 岛科技大学高分子科学与工程学院，现主要从事橡胶制品 PIp 的红外特征吸收谱带见表 1。 的研发工作。 2008.NO.5