平面型十三聚合铝形态水交换反应的密度泛函研究.pdfVIP

第32卷　 第7期 环　 境　 化　 学 Vol. 32,No. 7 2013年　 　 7月 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY July 2013 DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2013.07.002 “平面型”十三聚合铝形态水交换反应的密度泛函研究∗ 1,2 1 1 1 1∗∗ 金晓艳 　 严　 喻 　 杨文静 　 唐　 杰　 毕树平 ( 1. 南京大学化学化工学院,南京,210093;　 2. 阜阳师范学院化学化工学院,阜阳,236037 ) 摘　 要　 采用密度泛函DFT 量子化学计算,初步探讨了“平面型”十三聚合铝(F-Al )的水交换反应. 在 13 15+ 9+ 3+ B3LYP/ 6-31G水平下模拟了气相体系中全水合F-Al 与脱质子形态(F-Al 和F-Al )中η-OH (1)键合水 13 13 13 2 位点的水交换反应;比较了F-Al 和K-Al 两种不同十三聚合铝形态的水交换反应特点;讨论了不同铝形态 13 13 (二聚铝Al 、三聚铝Al 、Al 六元环以及Al Anderson 内核等)水交换反应研究对于阐明F-Al 形成机制的重 2 3 6 7 13 要意义. 关键词　 “平面型”十三聚合铝,水交换反应,密度泛函理论DFT. [1-2] 水溶液中各种铝形态的研究一直是众多环境科研工作者关注的焦点 ,特别是聚合铝形态的研 究,不仅涉及环境中铝元素的循环迁移转化过程,而且十三聚合铝也已被作为一种理想的模型化合物用 来探测实验无法研究的纳米矿物表界面过程. 以往的研究多集中于水溶液体系中各种稳定的Keggin类 7+ 7+ 8+ 18+ 型聚合铝形态(如K-Al 、K-GaAl 、K-GeAl 和Al 等),但对于溶液中可能存在的亚稳态(或暂 13 12 12 30 态)铝形态“平面型”十三聚合铝Flat-Al (F-Al )等却由于实验困难而少有研究. 由于这些不稳定的铝 13 13 形态本身有可能作为铝离子水解聚合过程的中间体而决定其水解聚合途径,因此对它们的研究将有助 于揭示各种铝形态的水解聚合机制. [3] “平面型”十三聚合铝高氯盐晶体的结构已有XRD实验报道 :内核由7 个共边AlO 八面体组成