第五章-巴比妥类药物的分析.pptx

Analysis of Barbitureties第五章巴比妥类药物的分析药物分析与分析化学教研室学习要求了解：1. 巴比妥类生物样品分析的特点。2. 苯巴比妥、司可巴比妥钠中特殊杂质的检查原理和方法。理解：酸量法、溴量法、紫外分光光度法测定该类药物的原理及优缺点。掌握：1. 本类药物化学结构、性质与分析方法间的关系。2. 巴比妥类药物常用的鉴别方法。3. 巴比妥类药物含量测定的银量法。重点难点重点：1. 丙二酰脲类鉴别反应。2. 特殊取代基或元素的鉴别试验。3. 银量法原理、方法及注意事项。难点：银量法、溴量法。3142特殊杂质检查含量测定鉴别试验基本结构与主要性质Contents一、基本结构与主要性质(一)基本结构环状丙二酰脲类化合物一般为5,5-二取代，少数为1,5,5-三取代一、基本结构与主要性质巴比妥类药物的基本结构可分为两部分： 一部分为母核：环状丙二酰脲，1,3-二酰亚胺基团决定巴比妥类药物的特性 。 另一部分是取代基部分，区别各种巴比妥类药物 。一、基本结构与主要性质典型药物(barbital)(Phenylbarbital)一、基本结构与主要性质(Pentobarbital)戊巴比妥(Secobarbital)一、基本结构与主要性质一、基本结构与主要性质(二)主要性质(Physical and chemical properties) 性状1. 白色结晶或结晶性粉末；具有固定的熔点。2. 一般微溶或极微溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂；其钠盐则易溶于水，而难溶于有机溶剂。一、基本结构与主要性质(二)主要性质(Physical and chemical properties) 1.弱酸性 (pKa:7.3～8.4)母核反应——类别区分烯醇互变一级电离二级电离一、基本结构与主要性质与强碱的成盐反应：一、基本结构与主要性质 R C O N H R 1 1 H2O - C C O + 5 N a O H C H C O O N a + 2 N H 2 N a C O + 3 2 3 R C O N H R 2 2 使湿润的红色石蕊试纸变蓝 水解脱羧2.水解反应 (1) 巴比妥类药物的水解 含有酰亚胺基团母核反应——类别区分应用：用于鉴别该类药物 (缺乏专属性) ——异戊巴比妥和巴比妥 (JP)一、基本结构与主要性质2.水解反应 (2) 巴比妥类药物钠盐的水解 在室温和pH10以下水解较慢，pH11以上随着碱度的增加水解速度加快。一、基本结构与主要性质举例：巴比妥钠注射液不能预先配制进行加热灭菌，须制成粉针剂，临用时溶解。一、基本结构与主要性质3.与重金属离子反应 与银盐的反应母核反应——类别区分可溶性(钠盐)不溶性(白色沉淀)一、基本结构与主要性质3.与重金属离子反应 与银盐的反应应用： 鉴别（一般鉴别试验） ——丙二酰脲类（ChP） b. 含量测定 ——化学计量关系 1∶1(出现混浊)一、基本结构与主要性质3.与重金属离子反应 与铜盐的反应母核反应——类别区分巴比妥类——紫色或紫色沉淀巴比妥类＋铜吡啶显色硫巴比妥类——绿色一、基本结构与主要性质N R C O 1 C C OH H R C O N 2 3.与重金属离子反应 与铜盐的反应（Zwikker试验）吡啶 (1→50)2+Cu2++ 2C5H5N一、基本结构与主要性质3.与重金属离子反应 与铜盐的反应（Zwikker试验）注意事项： a. 巴比妥类药物显紫色溶液或沉淀 ——一般鉴别试验（ChP） b. 含S巴比妥 显绿色(硫喷妥—特征反应) c. 吡啶作用： 1) 吸收H+使巴比妥类易解离 2) 孤对电子生成配位体一、基本结构与主要性质+ Co2++ 4(CH3)2CHNH2+ 2 (CH3)2CHNH3+紫堇色(溶液)3.与重金属离子反应 与钴盐的反应（Parri试验）母核反应——类别区分异丙胺Co(NO3)2、CoO、Co(Ac)2无水甲醇或乙醇一、基本结构与主要性质H+,CHCl3滴在滤纸上 在氨水瓶口熏 样品 提取液 显色 (钠盐、片等) 滴加Co2 +3.与重金属离子反应 与钴盐的反应（Parri试验）注意事项： a. 溶剂：无水乙(甲)醇——无水条件 b. 碱：以有机碱为好——异丙胺 c. 钴盐：醋酸钴、硝酸钴或氧化钴一、基本结构与主要性质3.与重金属离子反应 与汞盐的反应巴比妥类药物+汞盐→白色↓（可溶于氨试液）一、