误差和分析数据的处理.docVIP

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误差和分析数据的处理 教学要求: 1、了解误差的意义和误差的表示方法 2、了解定量分析处理的一般规则 3、掌握有效数字表示法和运算规则 重点、难点: 误差的表示方法 随机误差的正态分布 有效数字及运算规则 教学内容: 误差及其产生的原因 HYPERLINK \l one 第一节 HYPERLINK \l two第二节 HYPERLINK \l three 第三节 HYPERLINK \l four 第四节 HYPERLINK \l five 第五节 一、误差:测定结果与待测组分的真实含量之间的差值。 二、分类: ㈠、系统误差:由某些确定的、经常性的原因造成的。在重复测定中,总是重复出现,使测定结果总是偏高或偏低 特点: 重现性:在相同的条件下,重复测定时会重复出现 单向性:测定结果系统偏高或偏低 可测性:数值大小有一定规律 原因: 方法误差 仪器和试剂误差 操作误差 ㈡、随机误差(偶然误差):有不固定的因素引起的,是可变的,有时大,有时小,有时正,有时负。 特点:符合正态分布 2、规律:见第三节 测定值的准确度与精密度 HYPERLINK \l one 第一节 HYPERLINK \l two 第二节 HYPERLINK \l three 第三节 HYPERLINK \l four 第四节 HYPERLINK \l five 第五节 准确度与精密度来评价测定结果的优劣 一、准确度与误差: 准确度:真值是试样中某组分客观存在的真实含量。测定值X与真值T相接近的程度称为准确度。 测定值与真值愈接近,其误差(绝对值)愈小,测定结果的准确度愈高。因此误差的大小是衡量准确度高低的标志。 表示方法: 绝对误差:Ea===x-T(如果进行了数次平行测定,X为平均值) 相对误差:Er===% 误差有正、负之分。 当测定值大于真值时误差为正值,表示测定结果偏高; 当测定值小于真值时误差为负值,表示测定结果偏低; 二、精密度与偏差 精密度:一组平行测定结果相互接近的程度称为精密度 表示方法:用偏差表示 如果测定数据彼此接近,则偏差小,测定的精密度高; 如果测定数据分散,则偏差小,测定的精密度低; ⑴、绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差: 绝对偏差:di=xi-(i=1,2,…,n) 平均偏差:== 相对平均偏差:dr=% ⑵、标准偏差和相对标准偏差 总体:一定条件下无限多次测定数据的全体 样本:随机从总体中抽出的一组测定值称为样本 样本容量:样本中所含测定值的数目称为样本的大小或样本容量。 若样本容量为n,平行测定数据为x1、x2、 …、xn,则此样本平均值为x= 当测定次数无限多时,所得的平均值即总体平均值μ =μ 当测定次数趋于无限时,总体标准偏差σ表示了各测定值x对总体平均值μ的偏离程度: σ= σ2称为方差 但一般情况下μ是不知道的,故只有采用样本标准偏差来衡量该组数据的精密度,从而表示各测定值对样本平均值的偏离程度。 样本的标准偏差: S = n-1称为自由度,用f表示。 标准偏差比平均偏差能更灵敏地反映数据的精密度。P47例 两组数据: 9.6,9.7,9.7,9.8,10.0,10.1,10.2,10.2,10.3,10.4; 9.3,9.8,9.8,9.9,9.9,10.0,10.1,10.2,10.3,10.5。 样本的相对标准偏差(变异系数): Sr= ⑶、平均值的标准偏差:多个样本测定,平均值的精密度比单次测定值的更高。用平均值的标准偏差来衡量 平均值的标准偏差: () 对于有限次数的测定则: Sx = 样本平均值的标准偏差 由上式可知:增加测定次数可以减小随机误差的影响,提高测定的精密度。 ⑷、极差:又称全距,是测定数据中的最大值与最小值之差。 R=xmax-xmin 其值愈大表明测定值愈分散。 三、准确度与精密度的关系: 系统误差影响测定的准确度,而随机误差对精密度和准确度均有影响;评价测定结果的优劣,要同时衡量其准确度和精密度。 精密度高,准确度不一定高; 准确度高,精密度必然高。 第三节、随机误差的正态分布 HYPERLINK \l one 第一节 HYPERLINK \l two 第二节 HYPERLINK \l three 第三节 HYPERLINK \l four 第四节 HYPERLINK \l five 第五节 一、频率分布: 频数:测定值落在每组内的个数。 频率(相对频数):数据出现在各组内的频率。即频数与样本

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