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误差和分析数据的处理
教学要求:
1、了解误差的意义和误差的表示方法
2、了解定量分析处理的一般规则
3、掌握有效数字表示法和运算规则
重点、难点:
误差的表示方法
随机误差的正态分布
有效数字及运算规则
教学内容:
误差及其产生的原因
HYPERLINK \l one 第一节 HYPERLINK \l two第二节 HYPERLINK \l three 第三节 HYPERLINK \l four 第四节 HYPERLINK \l five 第五节
一、误差:测定结果与待测组分的真实含量之间的差值。
二、分类:
㈠、系统误差:由某些确定的、经常性的原因造成的。在重复测定中,总是重复出现,使测定结果总是偏高或偏低
特点:
重现性:在相同的条件下,重复测定时会重复出现
单向性:测定结果系统偏高或偏低
可测性:数值大小有一定规律
原因:
方法误差
仪器和试剂误差
操作误差
㈡、随机误差(偶然误差):有不固定的因素引起的,是可变的,有时大,有时小,有时正,有时负。
特点:符合正态分布
2、规律:见第三节
测定值的准确度与精密度
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准确度与精密度来评价测定结果的优劣
一、准确度与误差:
准确度:真值是试样中某组分客观存在的真实含量。测定值X与真值T相接近的程度称为准确度。
测定值与真值愈接近,其误差(绝对值)愈小,测定结果的准确度愈高。因此误差的大小是衡量准确度高低的标志。
表示方法:
绝对误差:Ea===x-T(如果进行了数次平行测定,X为平均值)
相对误差:Er===%
误差有正、负之分。
当测定值大于真值时误差为正值,表示测定结果偏高;
当测定值小于真值时误差为负值,表示测定结果偏低;
二、精密度与偏差
精密度:一组平行测定结果相互接近的程度称为精密度
表示方法:用偏差表示
如果测定数据彼此接近,则偏差小,测定的精密度高;
如果测定数据分散,则偏差小,测定的精密度低;
⑴、绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差:
绝对偏差:di=xi-(i=1,2,…,n)
平均偏差:==
相对平均偏差:dr=%
⑵、标准偏差和相对标准偏差
总体:一定条件下无限多次测定数据的全体
样本:随机从总体中抽出的一组测定值称为样本
样本容量:样本中所含测定值的数目称为样本的大小或样本容量。
若样本容量为n,平行测定数据为x1、x2、 …、xn,则此样本平均值为x=
当测定次数无限多时,所得的平均值即总体平均值μ
=μ
当测定次数趋于无限时,总体标准偏差σ表示了各测定值x对总体平均值μ的偏离程度:
σ= σ2称为方差
但一般情况下μ是不知道的,故只有采用样本标准偏差来衡量该组数据的精密度,从而表示各测定值对样本平均值的偏离程度。
样本的标准偏差:
S =
n-1称为自由度,用f表示。
标准偏差比平均偏差能更灵敏地反映数据的精密度。P47例
两组数据:
9.6,9.7,9.7,9.8,10.0,10.1,10.2,10.2,10.3,10.4;
9.3,9.8,9.8,9.9,9.9,10.0,10.1,10.2,10.3,10.5。
样本的相对标准偏差(变异系数):
Sr=
⑶、平均值的标准偏差:多个样本测定,平均值的精密度比单次测定值的更高。用平均值的标准偏差来衡量
平均值的标准偏差:
()
对于有限次数的测定则:
Sx = 样本平均值的标准偏差
由上式可知:增加测定次数可以减小随机误差的影响,提高测定的精密度。
⑷、极差:又称全距,是测定数据中的最大值与最小值之差。
R=xmax-xmin
其值愈大表明测定值愈分散。
三、准确度与精密度的关系:
系统误差影响测定的准确度,而随机误差对精密度和准确度均有影响;评价测定结果的优劣,要同时衡量其准确度和精密度。
精密度高,准确度不一定高;
准确度高,精密度必然高。
第三节、随机误差的正态分布
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一、频率分布:
频数:测定值落在每组内的个数。
频率(相对频数):数据出现在各组内的频率。即频数与样本
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