天然资源型化合物甾体皂苷元的化学研究-中国药科大学学报.PDFVIP

学 报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　２０１９，５０（１）：１９－３２ １９ 天然资源型化合物甾体皂苷元的化学研究 田伟生 （中国科学院上海有机化学研究所，上海２０００３２） 摘　要　甾体皂苷元是一类重要的天然资源型化合物，它们已经被作为合成甾体药物的基本原料之一。为了能够实现高 效、洁净并以“原子经济性”方式利用这类化合物资源，作者课题组系统地研究了甾体皂苷元的氧化降解反应。通过研究提 供了用３０％双氧水作为氧化试剂分别氧化伪甾体皂苷元和甾体甾苷元成为相应的孕烯酮醇、孕甾三醇、甾体２２酸内酯以 及系列含甲基侧链的双官能团手性合成试剂的实用方法和技术，进一步还研究了甾体皂苷元氧化降解产物在甾体药物、天 然甾体活性分子和非甾体功能手性分子合成中的应用。作者课题组研究了甾体皂苷元螺环缩酮的溴代开环、胺代开环、内 酯化溴代等反应，为利用甾体皂苷元完整骨架高效合成一些具有胆固醇基本结构的中药活性成分和具有重要生物活性的 天然甾体化合物提供了新的思路和方法。 关键词　资源化学；甾体皂苷元；天然产物；手性合成试剂；不对称合成 中图分类号　Ｒ９３２　　文献标志码　Ａ　　文章编号　１０００－５０４８（２０１９）０１－００１９－１４ ｄｏｉ：１０．１１６６５／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－５０４８ 引用本文　田伟生天然资源型化合物甾体皂苷元的化学研究［Ｊ］．中国药科大学学报，２０１９，５０（１）：１９－３２ Ｃｉｔｅｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅａｓ：ＴＩＡＮＷｅｉｓｈｅｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｓｔｅｒｏｉｄａｌｓａｐｏｎｉｎｓａｓｎａｔｕｒａｌｒｅｓｏｕｒｃｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．ＪＣｈｉｎａＰｈａｒｍＵｎｉｖ，２０１９，５０（１）：１９－ ３２ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｓｔｅｒｏｉｄａｌｓａｐｏｎｉｎｓａｓｎａｔｕｒａｌｒｅｓｏｕｒｃｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ＴＩＡＮＷｅｉｓｈｅｎｇ ＳｈａｎｇｈａｉＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ牞ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅ牞Ｓｈａｎｇｈａｉ２０００３２牞Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅｂｒｉｅｆｌｙｓｕｍｍａｒｉｚｅｓｏｕｒｇｒｏｕｐ′ｓｓｙｓｔｅｍａｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｒｅｓｏｕｒｃｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｓｔｅｒｏｉｄａｌ ｓａｐｏｇｅｎｉｎｓＳｔｅｒｏｉｄａｌｓａｐｏｇｅｎｉｎｓａｒｅａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｃｌａｓｓｏｆｎａｔｕｒａｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ牞ｗｈｉｃｈｃｏｕｌｄｂｅｕｔｉｌｉｚｅｄｔｏｓｙｎｔｈｅ ｓｉｚｅｖａｒｉｏｕｓｓｔｅｒｏｉｄａｌｄｒｕｇｓＩｎｏｒｄｅｒｔｏａｃｈｉｅｖｅｔｈｅｉｒｅｆｆｉｃｉｅｎｔ牞ｃｌｅａｎａｎｄａｔｏｍｅｃｏｎｏｍｉｃａｌｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ牞ｏｕｒｒｅｓｅａｒｃｈ ｇｒｏｕｐｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｓｔｅｒｏｉｄａｌｓａｐｏｇｅｎｉｎｓＢｙｅｍｐｌｏｙｉｎｇ３０％ ＨＯａｓｔｈｅｏｘｉｄａｎｔ牞ｐｓｅｕｄｏｓａｐｏｇｅｎｉｎｓａｎｄｓａｐｏｇｅｎｉｎｓｃｏｕｌｄｂｅｏｘｉｄｉｚｅｄｔｏｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｐｒｅｇｎｅｎｏｌｏｎｅ牞 ２ ２ ｐｒｅｇｎａｎｅ３牞１６牞２０ｔｒｉｏｌ牞ｓｔｅｒｏｉｄａｌ２２ｌａｃｔｏｎｅ牞ａｓｗｅｌｌａｓａｓｅｒｉｅｓｏｆｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｒｅａｇｅｎｔｓｗｉｔｈｃｈｉｒａｌｍｅｔｈｙｌ β ｇｒｏｕｐＴｈｅｓｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｐｒｏｄｕｃｔｓｈａｖｅｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓｔｅｒｏｉｄａｌｄｒｕｇｓ牞ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｌｙａｃ ｔｉｖｅｎａｔｕｒａｌｓｔｅｒｏｉｄａｌｍｏｌｅｃｕｌｅｓａｎｄｎｏｎｓｔｅｒｏｉｄｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｃｈｉｒａｌｍｏｌｅｃｕｌｅｓＦｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ牞ｗｅｅｘｐｌｏｒｅｄｔｈｅｂｒｏｍｉ ｎａｔｉｏｎｒｉｎｇｏｐｅｎｉｎｇ牞ａｍｉｎａｔｉｏｎｒｉｎｇ