糖类的课程教学.pptx

;第十五章 糖 类 (saccharide); 绝大多数糖类分子由C、H、O三种元素组成，大多数化合物具有通式Cn(H2O)m。;单糖：不能水解的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等 双糖：水解后产生2分子单糖。如蔗糖、麦芽糖等 寡糖(低聚糖)：水解后产生3~10个分子单糖。如棉子糖 多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个分子以上单糖 属天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等 ;第一节 单 糖 (monosaccharide);一、单糖的构型和开链结构; 虽然可用R/S 构型法命名糖类, 但最常用的是 “D/L 构型标记法”+“俗名” 来命名糖类化合物。 ; 糖的构型一般用费歇尔式表示，但为了书写方便, 也可以使用简写式。常见的几种表示方法为：;自然界中存在的D-酮糖，其酮羰基一般在C2位上。 ;第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构） ;+52.3o; 醛与醇可以生成半缩醛和缩醛，g 或 d-羟基醛则主要以环状半缩醛的形式存在：; 由于形成环状半缩醛，原来没有手性的羰基碳原子变成了手性中心，因此同一单糖有两种不同的环状半缩醛，即α、β两种异构体，它们是非对映体，这种仅仅端基不同的异构称为端基异构体(anomer, 异头物)。;(64%) (36%); 开链式与Haworth式的关系：;课堂练习: 由D-甘露糖的Fischer投影式写出其Haworth式 ; Haworth 式把环当作平面，原子和原子团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是, 稳定的六元环应是椅式构象。;无论是a 式 还是b式, 都存在椅式-椅式的相互转换:;β-D-(+)-葡萄糖 ;问题: 写出α和β-D-吡喃半乳糖的构象式。指出在水溶液中哪种更稳定。 ;三、单糖的物理性质 ;第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） ;(一) 成苷反应 ; O-苷, N-苷 S-苷, C-苷; 糖苷广泛分布于自然界中，很多苷具有生物活性。糖基的存在可增加糖苷的水溶度，同时当与酶作用时常常是分子识别的部位。;（二）氧化反应 ;D-果糖 ; 酮糖由于在碱性条件下能通过互变异构产生醛糖,故也可被Tollens、Fehling等碱性弱氧化剂氧化。;2. 与溴水的反应 ;3. 与稀硝酸的反应 ;D-葡萄糖二酸经选择性还原可得D-葡萄糖醛酸。;（三）酸性条件下的脱水反应 ; 强酸条件下(如12%HCl), 戊醛糖在加热下, 分子内起脱水作用生成呋喃甲醛。已醛糖则得到5-羟甲基呋喃甲醛。; 双糖和多糖都是单糖通过分子间脱水以苷键连接而成的化合物。 ; 双糖的物理性质与单糖相似。是否具有变旋光作用则要看双糖分子中是否还保留有游离的苷羟基。;(一) 麦芽糖 (maltose);(二) 纤维二糖 (cellobiose); (+)-纤维二糖的化学性质与(+)-麦芽糖相似, 为还原糖，有变旋现象。 (+)-纤维二糖与(+)-麦芽糖虽只是苷键的构型不同, 但生理上却有很大差别。(+)-麦芽糖有甜味，可在人体内分解消化, 但(+)-纤维二糖既无甜味，也不能被人体消化吸收。; 乳糖存在于哺乳动物的乳汁中, 人乳汁中含量为7~8%, 牛乳中含量为4~5%。 它是半乳糖的β-苷羟基与葡萄糖的C4-OH失水而成的 β-半乳糖苷, 二者以 β-1,4苷键结合。;(四) 蔗 糖 (sucrose) ; 蔗糖是右旋糖，比旋光度为+66.7o ，水解后生成等量的D-葡萄糖和D-果糖的混合物，其比旋光度为-19.7o ，与水解前的旋光方向相反，因此把蔗糖的水解反应称为转化反应，水解后的混合物称为转化糖(invert sugar)。 ;二、多 糖 ; 苷键类型：α-1,4苷键、β-1,4苷键和 α-1,6苷键等 ;(一) 淀 粉 (starch) ;; 直链淀粉并不排列成一条直线，这是因为α-1,4-苷键的氧原子有一定键角, 且单键可自由转动, 分子内的羟基间可形成氢键, 因此直链淀粉具有规则的螺旋状空间排列。每一圈螺旋有6个D-葡萄糖单位。 ; 直链淀粉不易溶于冷水,能溶于热水。其水溶液与碘产生紫兰色反应，目前认为是直链淀粉螺旋状结构中的空穴恰好适合碘分子的进入, 依靠分子间引力使碘形成 紫兰色的包结物。; 支链淀粉也称胶淀粉，存在于淀粉的外层，组成淀粉的皮质，它不溶于冷水或热水，但可在水中膨胀成糊状。;; 直链和支链淀粉均可在酸催化下