羟肟萃取剂LIX984N酸解和铜萃取分相性能.pdf

第 27 卷第 4 期 中国有色金属学报 2017 年 4 月 Volume 27 Number 4 The Chinese Journal of Nonferrous Metals April 2017 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2017.04.019 羟肟萃取剂LIX984N 酸解和 铜萃取分相性能 1 1 2 1 1 刘晓荣 ，申君辉 ，刘妍君 ，朱延号 ，张 皓 (1. 上海应用技术大学 材料科学与工程学院，上海 201418 ； 2. 上海应用技术大学 工程创新学院，上海 201418) 摘 要：铜溶剂萃取时，萃取剂与硫酸溶液接触将促发其降解。研究羟肟萃取剂 LIX984N 的酸解行为及其对萃 取分相性能的影响。结果表明：酸降解使肟基结构破坏，LIX984N 中 5-壬基水杨醛肟降解生成 2-羟基-5-壬基苯 甲醛、2-羟基-5-壬基乙酰苯酮肟降解生成 2-羟基-5-壬基苯甲酮；有机相与浓硫酸溶液接触 30 h 后，萃余液表面 张力从 56.4 mN/m 降至 38.1 mN/m，铜萃取分相速率明显降低，萃余液中有机相夹带量、溶解量显著增大，有机 相流失现象加重。研究发现夹带是萃余液中有机相流失的主要形式，接触 50 h 时夹带量在有机相流失总量中占 61% 。 关键词：铜溶剂萃取；羟肟萃取剂；降解；分相；萃余液夹带 文章编号：1004-0609(2017)-04-0818-07 中图分类号：TF111.3 文献标志码：A 羟肟类萃取剂是富集、分离铜离子的高效萃取剂， 降解的主要原因，萃取剂可快速与浓硫酸进行不可逆 其成功开发是铜湿法冶金发展的里程碑。其中， 反应脱去羟基，可鉴定出酸解的一个组分带有 σ-羟基 LIX984N 极具代表性，它是有效成分 5-壬基水杨醛肟 肟和羧基两个功能团，还有许多酸解产物难以鉴定。 (LIX860N)、2-羟基-5-壬基乙酰苯酮肟(LIX84) 以及改 羟肟类萃取剂与浓硫酸反应也会通过脱水作用产生异 质剂 4-壬基酚在高闪点煤油中的混合物，三者相对含 噁唑类降解产物[9−10] 。LIU 等[11] 的研究表明，LIX984N 量(体积分数) 比为 1:2:5。LIX984N 兼有醛肟的高效萃 会通过贝克曼重排、水解等机理逐渐降解，降解产物 取性能和酮肟优良的反萃取性能，在国内应用广泛。 可能含羰基、羧基、羟基及酰胺等基团。BARNARD 铜溶剂萃取生产中，减少萃取剂损失是控制成本 等[12−13]研究了有机酸、温度、金属离子、工艺参数等 的重点。萃取剂通常通过夹带、溶解、挥发、降解等 对 5, 8-二乙基-7-羟基-十二烷-肟(LIX63)稳定性的影 方式而损失，其中水相夹带和溶解造成萃取剂流失， 响，结果表明，在 LIX63/Versatic 10/TBP 协萃体系中， 降解造成萃取剂功能丧失，两者是造成萃取剂损失的 LIX63 化学稳定性最差，降解产物为 5, 8-二乙基-6, 7- 主要原因。羟肟萃取剂使用过程中会发生氧化、还原、 十二烷基二元酮。徐志刚等[14]研究了硝酸根和高锰酸 水解、异构、光解等降解反应，使肟功能团破坏而逐 根对几种醛肟或酮肟萃取剂降解的影响，认为