铝酸钠和硅铝酸钠溶液的结构和物理化学性质研究-冶金物理化学专业毕业论文.docx

东北大学博J：学位论文 东北大学博J：学位论文 摘要 摘 要 由于碱法生产氧化铝的过程中，硅铝酸钠溶液中硅铝化物的存在状态及其间 的相互作用关系到各种工序的运行。研究硅铝酸钠溶液结构和物理化学性质对于 氧化铝生产有重要意义。为此本研究应用红外光谱、Raman光谱分析，结合物理 化学测试。系统地研究了浓度、摩尔比对铝酸钠和硅铝酸钠溶液的结构和物理化 学性质的影响，以及硅对中等浓度铝酸钠溶液结构性质和物理化学性质的影响。 研究结果如下： 1)摩尔比为1．45、氧化铝的浓度低于1009，L时主要以～(O均4‘为主，氧化铝的 浓度高于100 g／L时既存在越(OH)4‘，也存在A1．O．～二聚离子。浓度对Ramall 光谱主峰的散射光强度有较大影响。碱浓度不变时，摩尔比越大，铝酸钠溶液红外 光谱峰出现少，其结构较简单，铝酸根离子主要以越(0H)4’的形式存在；摩尔比 越小，出现的红外光谱峰多，其结构较复杂。 2)ak=l_55，中等浓度的铝酸钠溶液随着si02含量的增加A卜旷si键增多，最 后A卜O—Si的振动峰取代了A卜o_Al振动峰。这表明A卜o-Si键更容易生成。由 此推断，含硅铝酸钠溶液中存在着A卜O—Al和A卜o_si、si—o-si键连接的网络 状大阴离子和A卜O—H o_Al氢键结构。并且随着烈203和Si02的浓度增大网络 状阴离子变多、变大。所以含硅铝酸钠溶液是无机高分子溶液。 3)应用溶液的浊度测定和观察溶液的丁达尔现象确定：在稀的铝酸钠溶液中存 在密集结构的纳米基元。这种纳米基元有可能是由Keggin离子构成的。 4)中等浓度和浓度较高铝酸钠溶液(拜尔溶液)中存在各种铝离子的有较差光散 射行为。丁达尔现象实验也说明在拜尔溶液中铝酸根离子的尺寸还是在溶液的大 小范围。 5)浊度测定和丁达尔实验说明在中等浓度硅铝酸钠溶液中存在类似烈13的高密 度的Keggin离子。这种高密度的离子是由A卜0一Al和各种A卜o-Si构成的大分 子结构的聚合物，在摩尔比为1．45左右中等浓度硅铝酸钠溶液中，随硅量增加， 这种密集结构大分子的浓度增加，A卜旷Al和A卜O—si构成的大体积的硅铝酸根 阴离子群进一步聚合、形成纳米尺度的基元。在中等浓度的铝酸钠溶液当硅的含 东北大学博士学位论文 东北大学博士学位论文 摘要 6)系统地研究了溶液的物理化学性质如：表面张力、粘度等性质与溶液组成、结 1．52到3．4的范围内，其表面张力随摩尔比增加而增加：温度不变，摩尔比相同， 度的增加而增加；硅的存在使铝酸钠溶液的表面张力增加，并且在硅含量为O 弱至消失；烈(OH)。+峰强减弱。在高摩尔比、高浓度的铝酸钠溶液中存在以 温度升高时解离，在红外光谱图上无特征峰。铝酸钠溶液在低温时的粘度大幅度 酸根离子存在的形式有关，还与银酸根周围OH的浓度、及其相互作用有关。 本为线性关系。氧化钠浓度比氧化铝浓度对粘度活化能的影响要大。硅的加入， 7)通过建立二次回归正交设计模型，得到铝酸钠溶液的表面张力、密度与溶液 o=105．75—0．0326 p科a20)一0．1313 t+O．0008878 p心a20)p(越203) 一=O．7521+0．002986 p(AJ20，)一O．0004593t—O．000003624p2(Na20) cP=4．390—o．00429 p(A1203)+o．000532t式中。一表面张力，mJ／m2；p一密度，∥锄3 关键词：铝酸钠溶液、硅铝酸钠溶液、结构、纳米基元、物理化学性质、回归 方程 ll 东北大学博士学位论文 ABSTRACT ABSTRACT During the alkali method to produce the alumina，the state and the interaction of the aluminate and si1icate relate 10 the every kind of processinρin the solulions. lt i， important for the theory and practice to study the structure and the physiω1 chemistry property of sodium aluminate and silicat巳 solutions. Sodium aluminate and SiOè containing sodium aluminate solutions have been investigated systemically by Raman scattering and infrared adsorption spectra and measurements of