引发剂的相关选择原则.ppt

引发剂()及其引发作用 一、 引发剂及其种类 . 偶氮类引发剂( ) . 有机过氧类引发剂( ) ⒊ 无机过氧类引发剂( ) . 氧化还原引发剂( ) 二、引发剂分解动力学() ⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数与温度的关系 三、 引发剂的引发效率( ) ⒈ 笼蔽效应( ) ⒉ 诱导分解( ) 四、 引发剂的选用原则 ⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂 ; 引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素，而且是影响聚合物相对分子质量的重要因素。 因此,对引发剂的种类、引发剂分解动力学、引发剂的引发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。 一、 引发剂()及其种类 含有弱键的化合物,它们在热的作用下,共价键均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。 在一般自由基聚合体系中,聚合温度为℃～℃。 作为引发剂的物质，其键能（分解活化能）必须在～ ()，多以～ ()。 因此，自由基聚合的引发剂主要是偶氮类化合物和过氧类化合物。 引发剂可以分为四类。 ; 物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂，室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。 在 ℃～℃急剧分解，℃有爆炸着火的危险， 有一定的毒性。属于油溶性引发剂。 油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解均匀,只产生一种自由基,无其它副反应,分解速率较低,属于低活性引发剂。; 相对分子质量，分解活化能 。 物理化学性质：易燃、易爆，在室温℃中天即可分解失效，因此必须贮存于℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实验室中应用。属于油溶性引发剂。 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。; ; ; 相对分子质量，分解活化能 。 物理化学性质：白色粉末,干品极不稳定,加热时易引起爆炸,不溶于水,溶于有机溶剂,属于油溶性引发剂。 贮存时加～的水。 特点：分解速率较慢，属于低活性引发剂，; 属于油溶性、低活性引发剂。 ;属于油溶性、低活性引发剂。; 高活性引发剂，分解速率快，可提高聚合速率，缩短聚合周期。 但贮存和精制时需注意安全，使用时避光、不能加热， 贮存时需配成溶液，贮存于℃以下的电冰箱中。 实验室中一般不用。;⒊ 无机过氧类引发剂( ) 过氧化氢是无机过氧类引发剂中最简单的一种，但其分解活化能较高 ，分解温度高于℃，很少单独使用。 一般要和还原剂组成氧化还原引发剂。 过硫酸钾和过硫酸铵 过硫酸钾的结构式和分解反应式为;. 氧化还原引发剂( ) 在过氧类引发剂中加上还原剂,通过氧化还原反应产生自由基。 利用氧化还原引发剂可降低分解活化能，从而可以使聚合反应在较低的温度下进行，有利于节省能源,可改善聚合物性能。 例如 ;氧化还原引发剂根据其是否溶于水，分为水溶性氧化还原引发剂和油溶性氧化还原引发剂。 ⑴ 水溶性氧化还原引发剂(水体系) 溶于水的氧化还原引发剂称为水溶性氧化还原引发剂。 其中氧化剂一般选用无机过氧类引发剂和氢过氧类引发剂，还原剂一般选用二价铁盐、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、醇和多元胺等，如; 氧化剂、还原剂和辅助还原剂的选择和配合是一个广阔的研究领域。 ; 二、 引发剂分解动力学() ⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⑴ 关系式推导 引发剂分解反应为一级反应  ;式中 ——引发剂分解速率.()； ()——引发剂的浓度。;