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- 2019-07-04 发布于山东
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通用型酚类液体抗氧剂BHTS的合成及应用
液体抗氧剂BHTS是重要的通用型酚类抗氧剂之一,是T一501更新换代的科研产品。广泛用于聚烯烃、合成橡胶、塑料及油品类有机物质等高分子材料。尤其在燃料油和润滑油中它可以单独使用,也可以与其它添加剂复合使用。“九五”期间仅中石化系统每年需抗氧剂T一501达6000t。其中巴陵石化公司橡胶事业部每年需抗氧剂T一501达800t,巴陵石化公司烯烃事业部和长岭炼油厂年需液体抗氧剂量达150t以上,此外湖北荆门炼油厂和武汉石化总厂年需求量达300t。随着科学技术的发展及油品的广泛应用,对其抗 HYPERLINK /supplytrade/044/016011.html \t _blank 氧化性能的要求越来越高。因此,选择抗氧剂的最佳合成方法,已成为橡塑材料和油品类物质的生产、贮运、应用过程中亟待解决的重要问题。特别是在油品中用固体抗氧剂T一501时,因添加不便和混合不匀等缺点直接影响了油品的质量。因此,为了解决上述问题,改善油品使用性能,经过市场调研,笔者采用兴岳公司生产的抗氧剂T一501和其它化合物组合而成的液体抗氧剂BHTS,可以阻止汽、 HYPERLINK /html/zt/cytj/index.htm \t _blank 柴油颜色变深和颗粒物的形成,特别是抗氧剂的氧化诱导期显著高于固体抗氧剂T一501和液体抗氧剂T一502A,因而具有广阔的市场前景。
1合成工艺 目前,国内液体受阻酚类抗氧剂的生产方法主要有 HYPERLINK /cgi-bin/ls?c=%b9%a9%d3%a6%d0%c5%cf%a2i=s=w=%b8%df%d1%b9d=k=0z=a=j=f= \t _blank 高压法和常压法两种。前者以 HYPERLINK /html/zt/chun/index.htm \t _blank 苯酚铝为 HYPERLINK /supplytrade/026/016001.html \t _blank 催化剂的苯酚法为代表,后者为国内外主流的复合法。该液体抗氧剂BHTS合成方法即复合法。该法以对甲酚和异丁烯为原料, HYPERLINK /html/zt/liusuan/index.htm \t _blank 硫酸为催化剂合成固体抗氧剂T一501,而后加入另一组分合成适合于 HYPERLINK /supplytrade/022/034001001.html \t _blank 汽油、柴油安定性结构的新型液体抗氧剂BHTS。合成工艺主要包括烷基化及中和反应、烷基酚的精制及其复配工艺,图1为其合成工艺流程。
1.1烷基化及中和反应
本工艺的烷基化反应在烷基化釜中进行,先将原料对甲酚,循环备用的单烷基酚馏分和酸陛催化剂加入烷基化釜中,在适宜的反应条件下,将来自异丁烯计量罐的异丁烯送入烷基化釜中进行烷基化反应,反应到达终点时,将烷基化物料泵人中和锅中,用稀碱液将酸性烷基化物料中和成中性烷基化物。
1.2烷基酚的精制
分离中和碱水层后的中性烷基化物先送入低沸物蒸馏釜中,在减压下蒸出水、二异丁烯等低沸物,塔釜液再送入粗抗氧剂T一501精馏釜中,在减压下依次蒸出单烷基酚馏分、粗T一501馏分和中间馏分。单烷基酚馏分循环回烷基化釜重新烷基化,中间馏分循环回精馏釜重新精馏,粗T一501去重结晶。
1.3粗T一5111重结晶及离心过滤
粗T一501馏分与乙醇按计量放入结晶釜,在适宜操作条件下进行重结晶和洗涤,重结晶物料再放入离心机中甩干,离心母液通过蒸馏回收乙醇后的残液循环回高分离效率的精馏塔,充分回收其中的有用组分。通过精馏分离不但提高了结晶物料的内在质量,而且使得用乙醇重结晶和离心分离后的抗氧剂T一501产品熔点均高于或等于69.0℃
1.4复配工艺
利用公司现有1000t/a固体抗氧剂T一501与其它化合物复合配置成液体抗氧剂BHTS。复配后的抗氧剂除要在抗氧化性及产品成本等方面优于复配前的各种单体抗氧剂外,更重要的是要保持液体的特性,并且不能出现任何沉淀现象,因此要求复配化合物与固体抗氧剂T一501有很好的相容性。根据上述设计思想,结合新油品开发的实际需要,从复配化合物的选择、复配组分的比例、复配温度等进行了大量的试验,研制出集抗静电、金属钝化和抗氧化于一体的液体抗氧剂BHTS。
该液体抗氧剂属于多功能酚类结构物质,除具有液体抗氧剂的上述共性外,还具有很好的油溶性、色浅及长期贮存不变色等性能,并且该产品在中国石化股份有限公司巴陵分公司烯烃事业部、长岭炼油厂、洛阳分公司研究院、荆门炼化公司和福建炼油厂的配合下,进行了多次应用性能评定,结果证明该液体抗氧剂BHTS产品在油品应用性方面,在目前国内油品用抗氧剂中处于先进水平。
1.5
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