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染料废水处理技术应用进展 摘要：主要介绍了染料废水处理技术中的物理法（吸 附法、膜分离法）、化学法（化学混凝法、化学氧化法、湿 式空气氧化法、光催化氧化法）、生化法、电化学法的特点、 原理和近年来的研究进展及应用。染料生产工艺复杂，废 水量大且难以处理，污染治理的费用很高，只有从根本上 降低排污，才是长久之计。 关键词：染料废水物理法化学法生化法电化学法 纺织染料工业近年来快速发展，目前我国各种染料产 量己达90万t，染料废水己成为环境重点污染源之一。染 料行业品种繁多，工艺复杂。其废水中含有大量的有机物 和盐份，具有CODCr高，色泽深，酸碱性强等特点，一直 是废水处理中的难题［1］。本文主要介绍了染料废水处理技 术中的物理法、化学法、电化学法、生化法，以及这些技 术的特点原理及其近年来研究进展和应用。 1物理法 吸附法 吸附法是利用多孔性固体（如活性炭、吸附树脂等）与 染料废水接触，利用吸附剂表面活性，将染料废水中的有 机物和金属离子吸附并浓集于其表面，达到净化水的目的。 活性炭具有较强的吸附能力，对阳离子染料，直接染 料，酸性染料、活性染料等水溶性染料具有较好的吸附功 能，但活性炭价格昂贵，不易再生［2］。由壳聚糖与活性炭 及纤维素混合制成的染料吸附剂对活性染料和酸性染料有 优异的吸附能力，其吸附容量分别为264和421mg/g （椰子 活性炭吸附容量少于8 Omg/g）。该吸附剂在水中具有优良 的分散性，可采用简单而廉价的接触过滤法处理［3, 4］。 大孔吸附树脂是内部呈交联网络结构的高分子珠状体， 具有优良的孔结构和很高的比表面积。吸附树脂可用于去 除难以生物处理的芳香族磺酸盐，萘酚类物质［5, 6］。它易 再生，且物理化学稳定性好，树脂吸附法已成为处理染料 废水的有效方法之一。 膜分离 膜分离技术应用于染料废水处理方面主要是超滤和反 渗透。据报道，用管式和中空纤维式聚砜超滤膜处理还原 染料废水脱色率在95%?98%之间，CODCr去除率60 %-90%, 染料回收率大于95%［7,8 ］。近年来，用壳聚糖超滤膜和多 孔炭膜的新型膜材料来处理印染废水，取得较好的效果［ 9, 10］。夏之宁等［11］研宄了染料废水在超声作用下，通过 醋酸纤维素膜的透水率与透盐率，发现超声波在膜分离中 有明显的加速传质和去“浓差极化”作用，有超声波作用 -PI、时其渗透率是无超声波时的倍，对透盐率影响更大，其1 留率分别为94%和67% -PI、 2化学法 化学混凝法 化学混凝法主要有沉淀法和气浮法，此法经济有效， 但产生化学的污泥需进一步处理。常用的有无机铁复合盐 类。近年来国内外采用高分子混凝剂日益增多。天然高分 子絮凝剂主要有淀粉及淀粉衍生物、甲壳质衍生物和木质 素衍生物3大类。曾淑兰等［12］用NaOH作催化剂将玉米淀 粉和醚化剂M反应制得的阳离子淀粉CST,用量为7? 15mg/L时，对酸性染料、活性染料的脱色率达90%以上。 吴冰艳等［13］用接枝聚合制得的木质素季胺盐絮凝剂处理J 酸染料废水，絮凝剂中的季胺离子与废水中的磺酸基团生 成不溶于水的物质，投量20mg/L ,色度去除率达90%。方 忻兰［14］利用海虾、蟹壳为原料制得的壳聚糖用来处理印 染废水，CODCr去除率达85%以上。天然高分子絮凝剂电荷 密度小，分子量低，易发生生物降解而失去絮凝活性。人 工合成的有机高分子絮凝剂分子量大，分子链中所带的官 能团多，絮凝性能好，用量少，pH范围广。代表性的人工 有机高分子絮凝剂有PAN-DCD （二氰二胺改性聚丙烯腈聚电 解质）、Wx系列高分子脱色絮凝剂、PDADMA-A（二甲基二烯 丙基氯化铵聚合物）M［15?17 ］。 化学氧化法 化学氧化是利用臭氧、氯、及其含氧化物将染料的发 色基团破坏而脱色。臭氧氧化法对多数染料能获得良好的 脱色效果。但对硫化、还原等不溶于水的染料效果较差。 Fenton试剂氧化法，其脱色的实质是H202与Fe2+反应所 产生的羟基自由基使染料有机物断链［18］。Fenton试剂除 氧化作用外，还兼有混凝作用。研究表明，用此法处理2- 萘磺酸钠生产废水，先用FeC13混凝沉淀后，然后在pH? 条件下以 H2022g/gC ODCr, Fe2+4 g/L 水，氧化 60m in 可去 除 CODCr%、色度％［19］。 湿式空气氧化法 湿式空气氧化法（WAO ）是在高温（125?320°C）、高压 （?20MPa）条件下通入空气，使废水中的有机物直接氧化 ［20］ 。超临界水氧化（SC W0）是指当温度、压力高于水的 临界温度（374°C）和临界压力（MPa）条件下的水中有机 物的氧化。它实质上是湿式氧化法的强化和改进。超临界 态水的物理化学性质发生较大的变化，水汽相界面消失， 形成均相氧化体系，