第八章醇、酚、醚.DOC

安 徽 科 技 学 院 理 学 院 《有 机 化 学》 教 案 第 八 章 PAGE PAGE 12 第八章 醇、酚、醚 【学习要求】： 1、掌握醇、酚、醚结构上的特点及其相互关系 2、掌握醇的分类、命名、及物理、化学性质。 3、掌握酚、醚的主要理化性质， 【教学重点】： 醇、酚、醚的化学性质 【教学难点】: 1、醇与氢卤酸作用时发生分子重排。 2、酚的结构特点 【教学过程】： §8-1 醇 一、 醇的分类和命名 1、分类 （1） 根据醇分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、多元醇。 （2） 根据醇分子中烃基的不同分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 （3） 根据烃基是否含有不饱和键分为：饱和醇（烷基醇）、 不饱和醇（烯基醇或烃基醇）： （4）根据羟基所连碳原子类型可分为：伯醇（一级醇）、仲醇（二级醇）和叔醇（三级醇）。例如： 2、醇的命名 （1）简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： （2） 系统命名法 = 1 \* GB3 ① 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择连有羟基的最长碳链为主链，把支链作为取代基，从离羟基较近的一端开始依次给主链碳原子编号。按主链所含碳原子数目称为“某醇”，羟基的位次注明在醇名称的前面。 构造式 习惯命名法 系统命名法 仲丁醇 2-丁醇 异丁醇 2-甲基-1-丙醇 ②不饱和醇的系统命名法：不饱和醇应选择既含连有羟基的碳原子，又含双键或叁键碳原子在内的最长碳链作为主链，主链的碳原子编号使羟基的位次最小。例如： 2-甲基-1-丁醇 2-甲基-3-苯基-1-丙醇 2-丁烯-1-醇（巴豆醇） ③ 二元醇和多元醇的命名：应选择含有尽可能多羟基的碳链作为主链，羟基的数目写在醇字的前面，并注明羟基的位次。例如： 顺-1,2-环戊二醇 二、醇的物理性质 1、性状：（略） 2、沸点： 1）直链饱和一元醇的沸点和烷烃一样，随碳原子的增加有规律的上升，每增加一个系差（CH2），沸点将升高18~20℃。 2) 同碳数的醇支链愈多沸点愈低。 3）低级醇的沸点比和它分子量相近的烷烃要高的多。3、醇具有高沸点的原因： 因为醇在液体状态，分子之间通过氢键而缔合，它们的分子实际上是以“分子缔合体”形成的。 要使液态的醇变为蒸汽（单分子状态），不仅要破坏分子间的范德华引力，还必须消耗一定的能量破坏氢键，这是醇具有高沸点的原因。 4、溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；从正丁醇起在水中的溶解性显著降低，到醇以上则不溶于水。分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 5、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）形成结晶状的分子化合物，称为结晶醇化物。 不溶于有机溶剂，溶于水 可用于分离醇或除去混合物中混杂的少量低级醇如： 不溶于有机溶剂，溶于水 可用于分离醇或除去混合物中混杂的少量低级醇 三、醇的化学性质 1、与活泼金属的反应 醇羟基上的氢具有一定的酸性，能和活泼金属反应，如Na、K、Mg(加热)、Al（加热）等发生反应，生成氢气。 醇的酸性及与活泼金属反应活性的顺序为： H2O＞CH3OH ＞ RCH2OH＞ R2CHOH ＞ R3COH 原因： = 1 \* GB3 ① 由于烷基的推电子效应，增加了醇分子中氧原子周围的电子云密度，O－H键上的氢原子受到束缚力加大，使得氢不易被取代。 = 2 \* GB3 ② 邻近羟基的碳原子上的烷基增多，氧原子上的电子云密度增大，O－H键的极性减小，酸性随之减弱，与钠的反应活性也降低。 醇的酸性比水小，其共轭碱RO-的碱性比OH-大，所以醇钠极易水解生成醇和氢氧化钠。 醇钠(RONa)在有机合成中用做碱性试剂，也常用做分子中引入烷氧基（RO-）的亲核试剂。 镁与乙醇的反应用于处理除去乙醇中的微量水分： 2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 氢卤酸与醇反应生成卤代烷和水，这是制备卤代烃的重要方法： （1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 各种醇的反应活性：3°＞2°＞1°。 例如： 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH Na与醇的反应比与水的反应缓和的多，表明醇是比水弱的酸。反应所生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。