赖氨酸修饰氧化石墨烯固体配体在CN偶联中的应用研究.pdfVIP

　第３０卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．２　 　２０１６年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１６　 文章编号：１００１３５５５（２０１６）０２００９９０６ 赖氨酸修饰氧化石墨烯固体配体在 Ｃ—Ｎ偶联 中的应用研究 １ ２ １ １ １ 杨　琴 ，周　娟 ，尹梦云 ，郎文成 ，周丽梅 （１．化学合成与污染控制四川省重点实验室，西华师范大学 化学化工学院，四川 南充６３７００２； ２．中国化工集团公司，北京 海淀 １０００８０） 摘要：通过Ｌ赖氨酸修饰氧化石墨烯（ＧＯ）制备了一种石墨烯杂化材料（ＬｙｓＧＯ）．该材料作为一种固体配体用于 铜催化的Ｃ—Ｎ偶联反应．考察了碱和温度对反应的影响．在１００℃氮气气氛中，ＮａＯＨ存在下，该固体配体辅助 碘化亚铜催化一系列芳基化合物和氮杂化合物偶联，达到中等及以上收率．另外，该催化体系解决了均相催化剂 和产品的分离困难和难循环使用的问题，降低了催化剂成本，减少了环境污染． 关键字：石墨烯；固体配体；Ｃ—Ｎ偶联 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　Ｃ—Ｎ的构建在精细化工、材料化学、医药化 Ｎ，Ｏ型配体能用于水相中铜催化芳基卤化物和咪 － ［１３］ 学方面都在占据着重要地位 ．尤其是在医药化 唑的偶联．随着大量配体的开发，Ｕｌｌｍａｎｎ偶联反 ［１７］ 学当中，许多活性药物分子均为含氮杂环芳基化结 应条件越来越温和，适用性也越来越广 ．然而， ［４］ 这类配体的引入使反应体系变得更加复杂，配体和 构化合物及其衍生物 ．如用于治疗急性外耳炎的 非那沙星、近来用于治疗慢性淋巴细胞白血病的 产物的分离成为一个新的挑战． Ｖｅｎｅｔｏｃｌａｘ等的合成都经过氮杂芳香化结构的中间 石墨烯作为一种由单层碳原子紧密排列形成的 ［５］ 新型二维平面蜂窝状碳纳米材料，广泛应用在电化 体 ．因此杂环化合物的Ｎ芳基化反应在有机合 ［６］ ［１８］ 成日益受到广泛关注 ． 学、材料学、催化等领域 ．氧化石墨烯（ＧＯ）是 ［７］ 石墨烯被氧化后的材料，其表面富含羟基、羧基、 早在１９０３年 Ｕｌｌｍａｎｎ等 就报道了一种用铜 ［１９］ 催化的卤代苯Ｎ芳基化反应．之后人们陆续在Ｕｌｌ 环氧结构等，有利于石墨烯的进一步修饰 ．２０１３ ［２０］ ｍａｎｎ偶联的基础上进行条件优化，实现了各种Ｃ— 年，Ｔａｎ等 利用 Ｌ脯氨酸修饰氧化石墨烯用于 － Ｎ键的构建［８１０］．然而早期的偶联条件依然苛刻， ａｌｄｏｌ反应的多相催化．我们利用 Ｌ赖氨酸氨基和 主要表现在反应温度高、底物受限、催化剂用量大 氧化石墨烯结构中的羧基酰胺化作用，制备了Ｌ赖