第八章 聚合物的高弹性和粘弹性.pptVIP

第八章聚合物的高弹性和黏弹性 本章内容 8.1 高弹性的热力学分析 8.2 高弹性的分子理论 8.3 交联网络的溶胀 8.4聚合物的力学松弛-黏弹性 8.5 黏弹性的力学模型 8.6 粘弹性与时间、温度的关系-时温等效原理 8.7 聚合物粘弹性的实验研究方法 8.8 聚合物的松弛转变及其分子机理 The definition of rubber 施加外力时发生大的形变，外力除去后可以回复的弹性材料 橡胶、塑料、生物高分子在Tg~Tf间都可表现出一定的高弹性 8.1 高弹性的热力学分析 橡胶的弹性理论的发展分为三步： 第一步：对rubber的弹性进行热力学分析，得出 高弹性的本质； 第二步：用统计法定量的计算分子链的末端距和熵，从而对分子的弹性做出完整的解释； 第三步：把孤立的分子链性质用于交联网的结构体系中，用定量法描述rubber的高弹性。 8.2 高弹性的分子理论 交联点由四个有效链组成 高斯链 Gaussian chain 构象数 ? 仿射形变 Affine deformation The change of free energy ?F Uniaxial elongation 单轴拉伸 交联橡胶的状态方程 ： 一般固体物质符合虎克定律 橡胶形变时体积不变，泊松比?为0.5 两种理想模型的比较 弹性自由能的差别归因于两个模型中链尺寸的变化不同。前置因子N/2，ξ/2 橡胶弹性理论的基本问题是如何使分子水平的变形情况与外部宏观变形相关联。仿射网络模型中假设联结点牢固的嵌在网络结构里，表明链接点没有随时间而波动。其结果是嵌在网络里的联结点随宏观变形而仿射的移动。 虚拟网络模型中只要保持网络能联结在一起，联结点反映出充分的活动性。每个联结点的位置可以用一个随时间平均的平均位置和一个离开平均位置的瞬时波动来定义。联结点的平均位置随宏观变形而仿射的变换，而瞬时波动却不受影响。 3、联结点约束的模型 用定量模型来描述真实的网络，在这模型中联结点是波动的，而且这种波动与宏观应变状态之间无仿射性的依赖关系。根据这个模型，那些悬挂在联结点上的链与空间相邻的那些联结点和链，他们大量地相互贯穿，影响了联结点的波动。 Swelling effect 溶胀效应 交联橡胶的溶胀包括两部分： 化学位达平衡 If the volume fraction of polymer ?2 is very small 弹性自由能 求偏导 Application 普通粘、弹概念 虎克定律 Hooke’s law 弹 性 与 粘 性 比 较 高聚物粘弹性 The viscoelasticity of polymers Comparison s = const. 力学松弛或粘弹现象 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 高分子材料蠕变包括三个形变过程： 外力作用时间问题 蠕变与温度和外力的关系 不同聚合物蠕变性能比较 工程材料要求蠕变要尽量小，各种高聚物在室温时的蠕变现象很不相同，了解这种差别对于系列实际应用十分重要。 工程塑料 　　工程塑料英文名为：engineering-plastics，工程塑料是指被用做工业零件或外壳材料的工业用塑料，是强度、耐冲击性、耐热性、硬度及抗老化性均优的塑料。日本业界将它定义为“可以做为构造用及机械零件用的高性能塑料，耐热性在100℃ 以上，主要运用在工业上”。 其性能包括： 　　1． 热性质：玻璃转移温度（Tg）及熔点（Tm）；热变形温度（HDT）高；长期使用温度高（UL-746B）；使用温度范围大；热膨胀系数小。 　　2． 机械性质：高强度、高机械模数、低潜变性、强耐磨损及耐疲劳性。 　　3． 其它：耐化学药品性、抗电性、耐燃性、耐候性、尺寸安定性佳。 　包括聚碳酸酯（PC）、聚酰胺（尼龙）、聚缩醛（POM）、变性聚苯醚（变性PPE）、聚酯（PETP，PBTP）、聚苯硫醚（PPS）、聚芳基酯，热硬化性塑料则有不饱和聚酯、酚塑料、环氧塑料等。 此外，还包括较特殊者的强度弱、耐热耐药品性优的氟素塑料，耐热性优的硅溶融化合物，以及聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、丙烯塑料、液晶塑料等。 聚合物蠕变的危害性 蠕变降低了聚合物的尺寸稳定性； 抗蠕变性能低不能用作工程塑料。 线形和交联聚合物的蠕变全过程 线形和交联聚合物的蠕变回复 判断对错：聚合物在蠕变回复过程中，线形及交联聚合物的应变都不能回复到零！ 如何防止蠕变？ 聚合物为什么会发生松驰？ 分子处于不平衡的构象要逐渐过渡到平衡构象，链段顺着外力的方向运动以减少或消除内部应力。 分子解释： 应力松弛的分子运动机理 应力松驰与时间的关系 关系式： σ0 ：为起始应力 应力松驰与蠕变的