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第二篇 化学热力学与化学动力学基础 第5章 化学热力学基础 [教学要求] 1、了解状态函数等热力学常用术语。2、掌握焓和焓变的概念。3、学会运用盖斯定律进行反应热的计算。4、学会计算标准状态下反应自由能和熵的变化。5、学会运用和自由能变化判断化学反应的方向。[教学重点] 化学热力学的四个状态函数—热力学能、焓、熵、自由能 [教学难点] 焓、熵 [教学时数] 7学时 [教学内容] 5.1 化学热力学的研究对象 5.1.1 什么是化学热力学？ 用热力学的定律、原理和方法研究化学过程的能量变化、过程的方向与限度。 5.1.2 化学热力学解决的问题 某混合物能否在一定的条件下发生化学反应？（化学反应的方向。） 如果发生化学反应，伴随该反应有多少能量变化？（化学反应中能量是如何转化。） 3. 如果化学反应能够进行，在一定条件下达到的平衡状态如何？转化率有多大？（反应进行的程度。） 5.1.3 学习或运用化学热力学应注意的几个问题 (1) 不依赖物质结构的知识 (2) 基本函数抽象 (3) 谈的是可能性问题 (4) 不能解决反应数率和反应机理问题 5.2 基本概念 5.2.1 系统和环境 ⑴系统是被人为地划定的作为研究对象的物质(又叫体系或物系)。除系统外的物质世界就是环境。 ⑵热力学体系的分类： 孤立系统：与环境既无物质交换又无能量交换。 开放系统：与环境既有物质交换又有能量交换。 封闭系统：与环境无物质交换而有能量交换。 ⑶体系的性质 描述体系的热力学状态通常用其宏观性质如：温度、压力、体积、密度、粘度、质量及化学成分等。 体系性质可分为二大类： ①广度（容量）性质：与体系中物质的量成正比的物理量(体积、质量等)，具有加和性。 ② 强度性质： 数值上不随体系中物质总量的变化而变化的物理量（温度、密度、热容、压力）。 环境的温度：规定为298.15K。 环境的压力：标准大气压。见书197。 热力学标准压力。见书197。 标准态的符号：见书197。 5.2.2 物质的量 摩尔是一系统的物质的量,该系统中所包含的基本单元数与0.012kg碳-12的原子数目相等。SI制单位符号是：mol 表示物质的量时,应先指明基本单元。物质的基本单元可以是各种任意指定的微粒如:原子、分子、离子或特定组合。 摩尔反应的含义：按反应式所示的那些粒子的特定组合或按所给反应式发生1mol反应。 计量系数(υ)：反应式中以“物质的量”为单位时的物质的系数。 2H2(g) + O2(g) == 2H2O(g) ΔrHm°(298) = -483.6kJ·mol-1 υ的规定：见书198页。 摩尔分数：混合体系中某组分物质的“物质的量”与体系总的“物质的量”的比值称为该物质的摩尔分数。 符号：x 表达式：xj=(nj)/∑n 显然：∑xj=1 5.2.3 质量摩尔浓度 每1kg溶剂中溶质的“物质的量”。 单位：mol·kg-1 表达式：mB=n B/w A=nB/( nAMA) (wA的单位：kg) 浓度是强度量。 5.2.4 气体 1. 理想气体状态方程式 气体的最基本特征：具有可压缩性和扩散性 人们将符合理想气体状态方程式的气体，称为理想气体。理想气体分子之间没有相互吸引和排斥，分子本身的体积相对于气体所占有体积完全可以忽略。 理想气体状态方程式：pV = nRT R---摩尔气体常量 在STP下，p = 101.325kPa, T = 273.15K n =1.0 mol时, Vm = 22.414L = 22.414×10-3m-3 R=8.314 kPa·L·K-1·mol-1 理想气体状态方程式的应用 (1) 计算p，V，T，n四个物理量之一 pV = nRT 用于温度不太低，压力不太高的真实气体。 (2) 摩尔质量的计算 pV = mRT/M (3) 气体密度的计算 ρ=PM/RT 例5-3 、5-4、5-5（自学） 例5-6 （讲授） P.202 2. 分压定律 组分气体：理想气体混合物中每一种气体叫做组分体。 分压：在相同温度下,组分气体B占有与混合气体相同体积时所产生的压力，叫做组分气体B的分压。 分压定律：混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。 p = p1 +p2 +… 或p =ΣpB 压力分数： Xj─j的摩尔分数 3. 分体积定律 分体积：在相同温度下，某一组分气体具有与混合气体相同压力时所占有的体积。 分体积定律：V = V1